一、填空(每空2分,共10分)
1、符号ΔfGθm(B)的意义是 B物质的标准摩尔生成吉布斯函数 。 2、向HAc溶液中加入少量固体NaAc,HAc的Kθ 不变 。
3、一容器中间用半透膜隔开,两边分别加入等高的相同质量摩尔浓度的蔗糖水和NaCl水溶液,一定时间后,蔗糖水溶液液面 下降 。
4、同温下,AgCl在纯水中的溶解度 大于 在0.1mol/L NaCl溶液中的溶解度。 5、将Fe3++Cu=Cu2++Fe2+ 设计成电池,则电池符号为Cu |Cu2+||Fe3+,Fe2+|Pt。
二、选择(每空2分,共20分)
1、电源通过电阻丝将水加热,若以电源为系统,则 A 。
A、ΔU<0、W<0 B、ΔU<0、W>0 C、ΔU>0、W<0 D、ΔU>0、W>0
2、在任意温度下都不能自发进行的反应是 C 。
A、ΔH>0、ΔS>0 B、ΔH<0、ΔS<0 C、ΔH>0、ΔS<0 D、ΔH<0、ΔS>0 3、对于反应N2(g)+3H2(g) =2NH3(g),下列关于反应速率的式子正确的是 B 。
A、υ(N2)>υ(H2) B、υ(N2)<υ(H2) C、υ(N2)=υ(H2) D、υ(N2)=3υ(H2)
4、下列状态函数的绝对值可以测量或计算的是 C 。 A、U B、H C、S D、G
5、下列物质具有大致相等的溶度积,在水中溶解度最大的是 C 。
A、BaCO3 B、CaCO3 C、PbI2 D、PbSO4 6、相同质量摩尔浓度的下列水溶液凝固点最高的是 A 。
A、尿素 B、醋酸 C、NaCl D、CaCl2 7、欲将某一元弱酸溶液的电离度增大1倍,应将溶液的体积变为原来的 D 倍。
A、1/4 B、1/2 C、2 D、4
8、25℃时,半电池Pt|Sn2+(0.1mol/L),Sn4+(0.01mol/L) 的φ= D 。
A、φθ+0.059 B、φθ-0.059 C、φθ+0.059/2 D、φθ-0.059/2 9、使电池(-)Zn|Zn2+||Ag+|Ag(+) 的电动势增加,可采取 B 。
A、增加c(Zn2+) B、增加c(Ag+) C、加大锌电极 D、加大银电极 10、对于(-)Zn| ZnSO4||CuSO4|Cu(+),若往ZnSO4中加入氢氧化钠,则E将 A 。
A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断
三、判断(每空2分,共10分)
1、对于吸热反应,升高温度反应速率增加;对于放热反应升高温度反应速率减小。 ( 错 ) 2、当系统的状态发生变化时,部分状态函数可以不变。 ( 对 ) 3、根据稀释定律,弱酸的浓度越大电离度越小,因而pH越大。 (错 ) 4、稀溶液在沸腾过程中沸点逐渐升高。 ( 对 ) 5、将锌电极插入硫酸锌溶液中,锌电极上一定带负电。 ( 错 )
四、计算(每题20分,共60分)
θθ
1、已知25℃时, Δf Gm(H2O,l) = -237.18kJ/mol,ΔfGm(H2O,g) = -228.59kJ/mol
求25℃时,水的饱和蒸汽压。
θ
解:H2O+0.5O2=H2O(l) ; ΔGm(1) = -237.18kJ/mol
θ
H2O+0.5O2=H2O(g) ; ΔGm(2) = -228.59kJ/mol
(2)-(1)得:H2O(l) = H2O(g) ;
θθθ
ΔGm=ΔGm(2) - ΔGm(1) = -228.59 - (-237.18) = 8.59kJ/mol
θ根据ΔGm = -RTlnKθ 以及 Kθ?p* θp代入数据,解得 p*=3162Pa
θθ2、已知:25℃时,Ka(HAc)?1.8?10?5,Kw?1.0?10?14
求:25℃时,0.1 mol/L NaAc溶液的pH值。
解: HAc = H+ + Ac- (1) H2O = H+ + OH- (2) (2)-(1)得: Ac - +H2O = HAc + OH- (3)
θ?14K1.0?10θ?10K3?w??5.6?10
Kaθ1.8?10?5设0.1 mol/L NaAc溶液中OH-的浓度为x,则
5.6?10?10x2? 1?x解得 x=c(OH-)=7.5×10-6 c(H+)=1.0×10-14 /(7.5×10-6)=1.3×10-9 pH=8.9
θ
3、已知25℃时,AgCl的Ksp=1.771×10-10;φθ(Ag+/Ag)=0.7996V。
试计算25℃时的φθ(AgCl/Ag)。
解法1:将两电极组成如下电池:Ag,AgCl | Cl- || Ag+ | Ag
则,电池反应为: -)Ag-e+Cl- =AgCl
+)Ag++e=Ag
电池反应 Ag++Cl-=AgCl
θ
此反应的平衡常数的倒数即为Ksp
θθθ?(???)?nE?? lgK??0.05920.0592
代入数据,可求得φθ(AgCl/Ag) = 0.2223V 解法2:AgCl =Ag++Cl- (1) ΔGθ(1)= -8.314×298ln1.771×10-10=55642(J/mol) Ag++e=Ag (2) ΔGθ(2)= -1×96485×0.7996= -77149(J/mol) (1)+(2)得 AgCl +e = Ag +Cl- (3)
ΔGθ(3)= ΔGθ(1)+ ΔGθ(2)=55642-77149= -21507(J/mol)
-21507= -1×96485×φθ(AgCl/Ag) 解得 φθ(AgCl/Ag) =0.2229V
θsp