第四章 电位分析法

一、选择题

1. 为了去除溶液中Al、Fe对F测定的影响，可想溶液中加入（ D ）来避免。 A.氯化钠 B.醋酸 C.醋酸钠 D.柠檬酸钠 2. pH电极在使用前活化的目的是（ D ）。

A. 去除杂质 B. 定位 C. 去除记忆效应 D. 在玻璃泡外表面形成稳定水化层

3. 在酸碱电位滴定中，选用的工作电极对为（ A ）。

A. 玻璃电极和甘汞电极 B. 铂电极和甘汞电极 C. 玻璃电极和铂电极 D. 铂电极和铂电极

4. 在电位分析中，电动势测量的准确度直接影响测定的准确度，若电位计测量的误差是±1mV，对于一价离子的测定，将产生（ C ）的误差。

A. ±1% B. ±2% C. ±4% D. ±8% 5. 已知待测水样的pH大约为8左右，标定酸度计应选用的标准缓冲溶液为（ B ）。

A. pH4.00和pH6.86 B. pH6.86和pH9.18 C. pH4.00和pH9.18 D. pH2.00和pH6.86

6.若采用电位法测定某2价离子，电极电位测定误差ΔE为±0.1mV，则将产生 ( C )的浓度响度误差。

A.0.2% B.0.4% C.0.8% D.1.2% 7. 电位法测定水中F含量时，加入总离子强度调节剂，其中柠檬酸根的作用是（ C ）。

A.保护溶液中F的作用 B．使溶液的离子强度保持一定值

C.掩蔽Al、Fe干扰离子 D.提高F离子选择性电极膜电位平衡的速度 8. 电位法测定水中F含量时，加入TISAB溶液，其中NaCl的作用是（ B ）。

A.控制溶液的pH在一定的范围 B.使溶液的离子强度保持一定值 C.掩蔽Al、Fe干扰离子 D.加快响应时间

9. 电位法测定水中F含量时，加入TISAB溶液，其中醋酸、醋酸钠的作用是（ A ）。

A.控制溶液的pH在一定的范围 B.使溶液的离子强度保持一定值 C.掩蔽Al、Fe干扰离子 D.加快响应时间

10. 在电位滴定法中，以ΔE/ΔV～V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ A ）。

3+

3+—

3+

3+—

3+

3+

--—3+

3+

-

A．ΔE/ΔV为最正值时的点 B．ΔE/ΔV为最负值时的点 C．ΔE/ΔV为零时的点 D．ΔE/ΔV由正变负时的点

11. 用离子选择电极标准加入法进行定量分析时，对加入标准溶液的要求为 ( D )。 A. 体积要大，其浓度要高 B. 体积要小，其浓度要低 C. 体积要大，其浓度要低 D. 体积要小，其浓度要高 12. 电位滴定中，通常采用（ D ）方法来确定滴定终点体积。

A. 标准加入法 B. 标准曲线法 C. 指示剂法 D. 二阶微商法

13. 玻璃膜钠离子选择电极对氢离子的电位选择性系数为 100，当钠电极用于测定1×10mol/L Na时，要满足测定的相对误差小于 1%，则试液的 pH 应当控制在大于( A )。

A. 9 B. 7 C. 5 D. 3 14. 下列哪项不是玻璃电极的组成部分？ ( C )

A.Ag-AgCl 电极 B.一定浓度的HCl 溶液 C.一定浓度KCl溶液 D.封套

15. 电位法测定时，膜电位产生的原因（ A ）

A. 膜内外待测离子活度的差别 B. 膜内外待测离子浓度的差别 C. 膜内外待测离子与膜结合的差别 D. 膜内外待测离子扩散电位的差别 16. 测量溶液pH的步骤是 ( C )。

A. 直接测量 B. 设定温度－定斜率－定位－测量 C. 设定温度－定位－定斜率－测量 D. 定斜率－定位－设定温度－测量

17. 在电位滴定法中，以ΔE/ΔV～V（E为电位，V为滴定剂体积）作图绘制滴定曲线，滴定终点为（ C ）。 A．ΔE/ΔV为最正值时的点 B．ΔE/ΔV为最负值时的点 C．ΔE/ΔV为零时的点 D．ΔE/ΔV由正变负时的点 18.pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( A )。 A. 内外玻璃膜表面特性不同 B.内外溶液中 H 浓度不同

C. 内外溶液的 H 活度系数不同 D. 内外参比电极不一样 19. 离子选择性电极的选择系数可用于（ A ）。

+

+

2

2

2

2

2

2

2

2

2

2

-5

+

A. 估计共存离子的干扰程度 B. 估计电极的检测限 C. 估计电极的线性响应范围 D. 估计电极的线性响应范围 20. pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡几小时，目的在于 （ B ）。

A. 清洗电极 B. 活化电极 C. 校正电极 D. 除去沾污的杂质 21. 在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为（ D ）。 A.无关 B.成正比 C.与其对数成正比 D.符合能斯特公式

二、填空题

1. 采用标准加入法测定某未知Cu溶液，则要求加入标准Cu溶液的体积为待测Cu溶液的 1/100 ，标准Cu溶液的浓度约为待测Cu溶液的 100 。 2. 电位滴定法中，终点判断常采用 二阶微商法 方法。

3. 在电位分析法中，如采用标准加入法，则要求加入标准物质溶液的体积为待测溶液的 1/100 ，标准物质溶液的浓度为待测溶液的 100 。

4.氧化还原电位滴定时，一般应用 铂电极 作指示电极，以 甘汞电极 作为参比电极。

5. 酸碱电位滴定时，一般应用 玻璃电极 作指示电极，以 甘汞电极 作为参比电极。

6. 用氟离子选择电极的标准曲线法测定试液中F-浓度时, 对较复杂的试液需要加入__总离子强度调节剂（TISAB）_____试剂, 其目的有第一__维持试样与标准试液有恒定的离子活度_____；第二，使试液在离子选择电极适合的pH范围内；第三，避免H＋或OH－干扰。

三、判断题

1. 在测量水溶液pH过程中，要求充分搅拌的目的是加速响应时间。（?）

2. 离子选择性电极的选择性系数表示了待测离子对干扰离子影响的抵御能力，因此，离子选择性系数越大越好。（?）

3. 当采用标准加入法进行电位分析时，要求加入的标准溶液的体积约为待测溶液的1/1000。（?）

4. 与直接电位法比较，电位滴定法更加准确。（?）

5. 在测定F时，向其中加入“总离子强度调节剂”的目的是加快响应时间，缩短测试时间。（?）

-2+

2+

2+

2+

2+

6. Kij称为电极的选择性系数，Kij值越大，表明电极的选择性越高。 （?） 7. 电位滴定中，滴定剂的加入分为粗测和细测两个步骤。（?）

四、简答题

1. 电位分析法的基本原理。

解：已知能斯特公式Nenst equation表示了电极电位E与溶液中对应离子活度之间存在的

简单关系。例如对于氧化还原体系：

Ox+ne-≒Red

?E?EOx/Red?RTalnOxnFaRed

对于金属元素，其还原态活度为1，则

?E?EOx/Red?RTln?Ox nF由上式可见，测定了电极电位，就可确定离子的活度（或在一定条件下确定其浓度），这就是电位测定法的依据。 2.用直接电位法测定水中的pH值的原理？

解：测定pH值：玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极时，组成下列原电池：

E = ESCE - E玻璃 = ESCE - (EAgCl/Ag +ΔEM)

2.303RTlgaH?,试F

?EM?K?E = ESCE -(EAgCl/Ag +ΔEM)+ΔE不对称 +ΔEL

2.303RT = ESCE -（EAgCl/Ag +K＋ ）＋ΔE不对称 +ΔEL lgaH?,试F

2.303RT = ESCE -（EAgCl/Ag +K－ ）＋ΔE不对称 +ΔEL pH试F 2.303RTpH试F = ESCE - EAgCl/Ag + ΔE不对称 +ΔEL – K＋

2.303RTpH试F E＝K’＋