苯乙烯生产工艺设计毕业设计 下载本文

攀枝花学院本科毕业设计 1 绪论

UOP∕Lummus的“SMART” SM工艺是在Classic SM工艺基础上发展的一项新工艺,即在工艺Classic SM工艺的脱氢反应中引入了部分氧化技术。可提高乙苯单程转化率达80%以上。

“SMART”技术的优点在于,通过提高乙苯转化率, 减少了未转化乙苯的循环返回量,使装置生产能力提高,减少了分离部分的能耗和单耗;以氢氧化的热量取代中间换热,节约了能量;甲苯的生成需要氢,移除氢后减少了副反应的发生;采用氧化中间加热,由反应物流或热泵回收潜热,提高了能量效率,降低了动力费用,因而经济性明显优于传统工艺。该技术可用于原生产装置改造,改造容易且费用较低。目前采用“SMART”工艺SM装置有3套在运行。

氧化脱氢反应燃料气 阻聚剂 氧气+蒸蒸汽 汽 苯乙苯 蒸汽 乙苯 水 气体压缩机 过热蒸汽炉 粗馏塔 乙苯塔 苯乙烯 精馏塔 脱氢反应器 油水分离器 焦油 甲苯 循环乙苯 图1.1Lummus的SMART乙苯脱氢工艺流程图

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攀枝花学院本科毕业设计 1 绪论

表1.1“SMART”与 Classic比较

反应条件和结果 苯乙烯选择性∕% 乙苯转化率∕%

水比

蒸汽∕苯乙烯∕t∕t 燃烧油∕苯乙烯∕kg∕t

Classic 95.6 69.8 1.7 2.3 114.0

“SMART”工艺

95.6 85 1.3 1.3 69.0

1.2.2 Fina∕Badger法

Badger工艺采用绝热脱氢,蒸汽提供脱氢需要的热量并降低进料中乙苯的分压和抑制结焦。蒸汽过热至800~900℃,与预热的乙苯混合再通过催化剂,反应温度为650℃,压力为负压,蒸汽∕乙苯比为1.5%~2.2%。

1.2.3 巴斯夫法

巴斯夫法工艺特点是用烟道气加热的方法提供反应热,这是与绝热反应的最大不同。

1.2.4 Halcon法

Halcon法又称PO-SM联产法。Halcon法公司开发,于1973年在西班牙实现工业化。反应过程中乙苯在液相反应器中用氧化成过氧化物,反应条件为压力0.35MPa,温度141℃,停留时间4h,生成的乙苯过氧化物经提浓度到17%后,进入环氧化工序。环氧化温度为110℃、压力为4.05MPa。环氧化反应液经蒸馏得环氧丙烷。环氧化另一产物甲基苄醇在260℃、常压下脱水得苯乙烯。

1.2.5 裂解汽油萃取分离法

日本日本东丽公司开发了Stex法裂解汽油萃取分离苯乙烯技术,同时还开发了专用萃取剂,可分离出纯度大于99.7%的苯乙烯,同时可生产对二甲苯,并降低裂解汽油加氢负荷,生产成本仅为乙苯脱氢法的一半。

1.2.6 环氧丙烷联产法

环氧烷联产法是先将乙苯氧化成乙苯氢过氧化物,再使之在Mo、W催化剂存在下与丙烯反应生成环氧丙烷和?-苯乙醇,后者脱水可得到苯乙烯。其优点是克服了AlCl3法有污染、腐蚀和需要氯资源的特点;缺点是流程长、投资大,对原料质量要求较高,操作条件严格,联产品多,每吨苯乙烯联产0.45t左右的环氧丙烷,因此不适宜建中小型装置。目前世界上拥有该技术的有阿尔科化学、壳牌和

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攀枝花学院本科毕业设计 1 绪论 德士古化学。

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攀枝花学院本科毕业设计 2 生产工艺

2 生产工艺

2.1 本工艺设计说明

2.1.1 生产任务

年产25万吨精苯乙烯,纯度≥99.8%。

2.1.2 生产方法

鲁姆斯(UOP∕Lummus)经典苯乙烯单体生产工艺是全世界生产苯乙烯(SM)单体中最成熟和有效的技术,所以本次参照鲁姆斯(Lummus)公司生产苯乙烯的技术,以乙苯脱氢法生产苯乙烯。鲁姆斯(Lummus)公司经典苯乙烯单体生产工艺技术采用深度减压,绝热乙苯脱氢等几个常见工艺。

蒸汽在脱氢反应中占有很重要的地位,蒸汽的热量可使并维持催化剂处于适当的氧化状态。蒸汽既加热反应进料、减少吸热反应的温度降,同时蒸汽也降低产品的分压使反应平衡向着苯乙烯方向进行,且又可以连续去除积炭以维持催化剂的一定活性。

为达到较好的平衡曲线,系统应该在高温、高压蒸汽稀释和低反应系统压力下进行,对乙苯转化为苯乙烯有利,为了提高转化率,采用两个绝热反应器进行反应,由此乙苯的总转化率可达到70%~85%。新鲜乙苯和循环乙苯先与一部分蒸汽混合,然后在一个用火加热的蒸汽过热器内进行过热,再与过热蒸汽相混合,在一个两段、绝热的径向催化反应系统内进行脱氢。热反应产物在一个热交换器内冷却以回收热量并冷凝。不凝气(主要是氢气)压缩后,经回收烃类后再用作蒸汽过热器的燃料,而冷凝液体分为冷凝水和脱水有机混合物(DM)。

为了减少聚合而损失苯乙烯(SM)单体,在脱水有机混合物(DM)(苯乙烯、未反应乙苯、苯、甲苯和少量高沸物)中加入了一种不含硫的阻聚剂(NSI),然后在乙苯/苯乙烯单体(EB/SM)分馏塔进行分离,塔顶轻组分(EB及轻组分(苯/甲苯)从塔顶取得)去乙苯分离塔,从而从乙苯分离出苯和甲苯,回收的乙苯返回脱氢反应器原料中。EB/SM塔底物(苯乙烯单体和高沸物)在最后苯乙烯分馏塔内进行分馏,塔顶产品即为苯乙烯(SM)单体产品,少量的塔底焦油用作蒸汽过热器的燃料,蒸汽过热器所需大部分燃料来自脱氢废气和苯乙烯焦油[6-9]。

2.1.3 生产控制参数及具体操作

1 投料配比

水蒸气:乙苯=3:1(质量比)

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攀枝花学院本科毕业设计 2 生产工艺 2 温度、压强和时间

脱氢温度控制在600℃左右,负压; 多塔分离控制在常温,常压。 3 具体操作

在脱氢反应器600℃条件下,加入定量的水蒸气、乙苯和氧气混合气体,反应完全后;排除多余的蒸汽;通到冷凝器进行冷凝、降温;输送到气体压缩机油水分离器将有机相和无机相分离,氢气等可燃气体排出成为燃料气;保持恒温20℃左右;和阻聚剂一起加到粗馏塔中,初步分离,塔顶为乙苯、苯和甲苯,塔底为苯乙烯、焦油;将其送至乙苯塔和苯乙烯精制塔,乙苯塔分离出乙苯和甲苯、苯,把乙苯送回脱氢反应器,还将甲苯和苯送到苯∕甲苯塔分离,分离出甲苯和苯。生产工艺流程见Lummus的“SMART”乙苯脱氢工艺流程图脱。

氧化脱氢反应器 燃料气 阻聚剂 氧气+蒸汽 蒸汽 苯乙苯 蒸汽 乙苯 水 气体压缩机 过热蒸汽炉 脱氢反应器 油水分离器 焦油 粗馏塔 乙苯塔 苯乙烯 精馏塔 甲苯 循环乙苯 Lummus的SMART乙苯氢工艺流程图

2.2 生产工艺的反应历程

2.2.1 反应方程式

(1)脱氢主反应

乙苯(EB)通过强吸热脱氢反应生成苯乙烯(SM):

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