（十二） 氧 硫

1．某种含铜的合金 3.00 g ，溶解后制成 250 ml 近中性溶液 ，取该溶液25.0 ml ，加入

－

过量 KI ，析出的碘与 0.0500 mol?L1的 Na2S2O3 溶液22.5 ml 完全反应： ⑴ 写出有关的反应方程式 ；

⑵ 计算铜合金中铜的百分含量 。（原子量：Cu 63.54 ）***

2．称取 0.3500 g不纯的KI 试样，在硫酸溶液中加入0.1942 g K2CrO4处理，煮沸并除去

生成的 I 2 ，然后加入过量的 KI ，使之与剩余的 Cr (Ⅵ)作用 ，反应析出的 I2 可与

－

10.00 ml 0.1000 mol?L1 的 Na2S2O3 完全作用。试计算原试样中 KI 的含量 。

－

（ 摩尔质量 / g?mol1 ：KI 166.0 ； K2CrO4 194.2 ）***

Θ－Θ－

3．已知反应3 O2＝2 O3 ，25℃ 时 Δ rHm ＝ 284 kJ?mol1 平衡常数K＝1.0×1054 ，

ΘΘ

计算此反应的 ? r Gm 和 Δ rSm 。**

4．在催化剂MnO2 存在下，将氯酸钾加热分解，释放出的氧气用排水集气法收集。试计算 在18℃、99.725 kPa 时，多少克氯酸钾才能释放出5.00升氧气？（KClO3 式量 122.5， 18℃时饱和水蒸气压为2.066 kPa)** 5．往100 ml Cu (IO3)2 饱和溶液中加入足量酸化了的 KI 溶液，析出的I2 再用Na2S2O3溶液

－

进行滴定 ，消耗浓度为0.110 mol?L1的Na2S2O3 溶液35.5 ml 。试计算 Cu (IO3)2 的

Ksp 。**** 6．工业上也有使用CaSO4 ，NH3 及CO2 反应制取 (NH4)2SO4 的方法。

Θ

⑴ 试写出有关反应方程式并计算其标准平衡常数 K；

⑵ 在原料中的 CO2（有NH3 存在时）起什么作用？

－－

（已知：CaSO4 的 Ksp ＝ 9.1×106 ；CaCO3 的 Ksp ＝ 2.5×109 ；

－－－

H2CO3 的 Ka1 ＝ 4.2×107 ；Ka2 ＝ 5.6×1011 ；Kb NH3＝1.8×105 。） ****

7．为了测量大气中SO2的含量，试设计一个以H2O2 (aq) 和 NaOH (aq) 为试剂的实验方法，

并列出计算大气中SO2含量的计算公式（以质量分数表示），写出有关反应方程式。

－1

（设NaOH浓度为0.00250 mol?L ，O和S的原子量分别为16和32）***

8．空气中O2与N2的体积比是21∶78 ，在273 K 和101.3 kPa 下，1 L水能溶解O249.10

ml ，N2 23.20 ml 。试计算在该温度下溶解于水的空气所含的O2与N2的体积比是多少？ ***

9．在标准状况下，750 ml 含有O3的氧气，当其中所含O3完全分解后体积变为780 ml ，若

将此含有O3的氧气1 L 通入酸化的KI溶液中，能析出多少克I2 ？（I2的式量为254）

212

***

10．在293 K和101.325 kPa 下，1体积水可以溶解2.6体积H2S 气体。试计算该饱和H2S 溶液的物质的量浓度和pH值。（忽略体积的变化）

Θ－8Θ－

（已知 H2S：Ka1＝ 9.1×10 ，Ka2＝7.10×1015 ）**

11．已知下列转化反应 3 O2 → 2 O3 ，

Θ－Θ－－

在298 K时，Δ rGm＝308 kJ · mol1，Δ rSm＝－80.15 J · mol1 · K1 ，计算该反应的标

ΘΘ

准平衡常数Ka和Δ rHm 。**

－

12．为什么在0.1 mol·L1的FeSO4溶液中，通入H2S得不到FeS沉淀？通过计算说明需要

Θ－ΘΘ

怎样的条件才能得到FeS沉淀？（已知KspFeS＝3.7×1019 ，H2S：Ka1×Ka2＝9.37×1022 ）***

－

213

（十三） 氮 磷 砷 锑 铋

1． 500 m3 ( 标准状况下)的 NH3 转化为 HNO3 。问能得到密度为 1.4 g?cm3 、质量分数 为 64％ 的 HNO3 多少千克 ？合多少升？（原子量：N 14）**

2． 20℃ 时，用 P4O10 ( s )干燥过的气体中残余水气为 0.000025 g?dm3 ，计算残余水气的 分压 。**

3．已知N2和H2反应生成1 mol NH3 时，放热46 kJ ，N2和H2反应生成1 mol NH2－NH2

－－

时，吸热96.2 kJ ，H－H 键键能为434.8 kJ?mol1 ，N≡N 键键能为940.5 kJ?mol1，根据上述数据计算 N－H 键和 N－N 单键的键能。***

－

4．将多磷酸钠溶液通过氢型阳离子交换柱，交换后的溶液用0.100 mol·L1NaOH溶液滴定，

在消耗42.0 ml 和 50.0 ml 处（pH 分别为4和9）各有一个终点。若多磷酸盐为链状结构，问;

⑴ 为什么会有两个终点？

⑵ 通过计算说明链上平均磷原子数是多少?****

－＋－Θ

5．已知 NO3 ＋ 3 H ＋ 2 e → HNO2 ＋ H2O ?A ＝0.934 v

－－－－Θ

计算 NO3 ＋ H2O ＋ 2 e → NO2 ＋ 2OH ?B ＝ ？ v

Θ －

( HNO2的离解常数Ka＝6.1×104 )****

－－－－－

6．滴加AgNO3溶液于含PO43 和Cl 的混合溶液中以分离PO43和Cl。若[PO43]＝0.10

－－－－

mol·L1，计算当Ag3PO4开始沉淀时，[PO43] / [Cl] 比值为多少？该方法能否将PO43

－

和Cl 分离完全？

Θ－Θ－

（KspAgCl＝1.8×1010 ，KspAg3PO4＝1.6×1021 ）***

7．在 N2O4 2 NO2 的离解平衡中，若N2O4 的密度为D ，平衡时混合气体的密度为d ， 则压强为p 时，试写出平衡常数Kp 的计算式。****

8．将0.010 mol NH4Cl 与过量碱充分作用，生成的氨完全溶于水后，恰好得0.100 L氨水，

－

计算该氨水的物质的量浓度为多少？若向此溶液中加入0.0050 L1.0 mol·L1HCl 后，溶

Θ－

液的pH值是多少？（已知：KbNH3＝1.8×105）***

9．500 K时，分解反应 NO2 (g) NO (g) ＋

1－

O2 (g) KC＝1.25×103 。在该温度2下，将0.0683 mol NO2 注入0.769 L 反应器中，计算平衡时各物质的物质的量浓度。 （提示：计算中采用逐步近似法求解一元三次方程）***

214

10．将7.50×103 mol NH3 加入到 10.0 ml 0.250 mol·L1HCl 中，反应完全后，溶液的pH

Θ－

值是多少？(忽略体积变化 ，KbNH3＝1.81×105 )***

－

11．欲制备密度为1.4 g·cm3、浓度为64％的HNO3 1570 L ，计算需要标准状况下的NH3

转多少升 ？（HNO3式量为63）**

－－－

12．AsO33在碱性溶液中能被I2氧化为AsO43；而H3AsO4在酸性溶液中却能把I氧化为I2，

Θ

本身被还原为H3AsO3。分别写出上述两个反应式 ，并分别计算它们的K值。

ΘΘΘ

（已知：?(I2 / I)＝0.54 v ；?(H3AsO4/ H3AsO3)＝0.56 v ；?(AsO43/ AsO33)＝－0.68 v）***

13．用638 kg Ag，能生成多少kg AgNO3？若分别采用浓硝酸和稀硝酸来溶解这些Ag，两种

情况消耗的硝酸的量是否相同？生产上采用哪一种硝酸成本上更合算？

（已知式量：Ag 108 HNO3 126 AgNO3 170）**

14．一定量 NH4Cl 与过量的碱充分作用，生成的氨完全溶于水后，恰好得0.100 L氨水。算

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若向该溶液中加入0.0050 L 1.0 mol·L1HCl 后，溶液的pH＝9.26 ，计算原来的NH4Cl质量为多少克 ？（NH4Cl式量为53.5 ） ***

15．写出用Ca3 (PO4)2 制备H3PO4 的化学反应方程式。如果产率为85％，制备500 kg 浓度

为85％的H3PO4 ，需要纯度为85％的Ca3 (PO4)2 多少kg ？

（已知式量：Ca3 (PO4)2 310 H3PO4 98）**

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