20．简单香豆素的取代规律是（ ）

A．7位大多有含氧基团存在 B．5、6、8位可有含氧基团存在 C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等 D．异戊烯基常连在6、8位 E．异戊烯基常连在3、7位

21．Emerson反应为阴性的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．7，8-二羟基香豆素 B．6-甲氧基香豆素 C．5，6，7-三羟基香豆素 D．七叶苷 E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素 二、名词解释 1．香豆素 2．木脂素 三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显 蓝或紫色 荧光，在 碱性 溶液中，荧光更为显著。

2．香豆素及其苷在 碱性 条件下，能与盐酸羟胺作用生成 异羟肟酸 。 在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为 红 色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

3.游离香豆素及其苷分子中具有 内酯环 结构，在 碱水 中可水解开环，加 酸 又环合成难溶于水的 内酯 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____异。。 性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。

________。

5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、 6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、 ___________等类型。

7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。

8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。 五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。

9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。 溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法

10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。 七叶内酯，七叶苷。 11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。 12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是 、 、 等。 15．小分子的香豆素有_ 挥发性 ，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的

16

构型为 。

11．蓝色，碱性。

12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。 13．936cm-1，Labat试剂。

14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。 15．挥发性。 16．β构型。 四、鉴别题

1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。 3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。

将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。 五、问答题

1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。

在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。 2．答：

试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁 反应式：

OH-HONH2 HClOHCOO--OH．FeCOHONHOH3++OOH+HCOHOFeNHO3+3

反应结果：异羟肟酸铁而显红色。

应用： 鉴别有内酯结构的化合物。 四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

HOHOOOHOOO2． 与 HOA B

HOOOHOOOHOOO3．HO

葡萄糖O

A B C

将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。 而后用Emerson试剂鉴

17

别产生红色的是B。

五、问答题

1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点） 2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。

ROOOOH3COOCH3OCH3H3COOOOCH3OOOH

OCH3

鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素 脱氧鬼臼毒素 R=H

第四章 醌类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内） 1．A

2．E 3．D 4．B 5．C 6．B 7．B

8．B 9．B 10．B 11．C 12．C 13．C 14．A 15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E 22．B 23．D 24．E 25．E

1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ）

OOHHOOOHOOHOH

O

O

OOHO

A. B. C.

OOHOHOOHCH3

O

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D. E.

2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）

A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚 D. 茜草素 E. 羟基茜草素 3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）

OOHOHOOHOOHOHOOH

O

OHO

A. B. C.

OOHOHOOHOOHCH2OH

O

D. E.

4. 1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ ）

A. 1675cm-1处有一强峰

B. 1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1 C. 1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1 D. 在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1 E. 在1580cm-1处为一个吸收峰

5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）

A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类

6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ）

A．带1个α- 羟基蒽醌 B．有1个β-羟基蒽醌 C．有2个α- 羟基蒽醌 D．1，8二羟基蒽醌 E．含有醇羟基蒽醌 7．芦荟苷按苷元结构应属于（ ）

HOOOHgluHCH2OHA．二蒽酚 B．蒽酮 C．大黄素型

D．茜草素型 E．氧化蒽醌

8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有

A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷 D.皂苷 E.强心苷 9．中药紫草中醌类成分属于（ ）

A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类 D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类

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10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）

A．一个苯环的β-位 B．苯环的β-位 C．在两个苯环的α或β位 D．一个苯环的α或β位 E．在醌环上 11．C 12．C 13．C 14．A

15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E 22．B 23．D 24．E 25．E 11．番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物 D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物 12．下列化合物泻下作用最强的是

A.大黄素 B.大黄素葡萄糖苷 C.番泻苷A D.大黄素龙胆双糖苷 E.大黄酸葡萄糖苷 13．下列蒽醌有升华性的是

A.大黄酚葡萄糖苷 B.大黄酚 C.番泻苷A D．大黄素龙胆双糖苷 E.芦荟苷 14．下列化合物酸性最强的是（ ）

A．2，7-二羟基蒽醌 B．1，8- 二羟基蒽醌 C．1，2 – 二羟基蒽醌 D．1，6-二羟基蒽醌 E．1，4-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ） A．1，8-二羟基蒽醌 B．1，4-二羟基 蒽醌 C．1，2-二羟基蒽醌 D．1，6，8-三羟基蒽醌 E．1，5-二羟基蒽醌 16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ）

A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应 D．醋酸镁反应 E．对亚硝基二甲基苯胺反应

17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）

OOHHOOOHOOHOOHOOHOHOOOHOOOHO

A. B. C. D. E. 18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是

HOOOHOOHOOHOO OHOA. B. C.

OOHCOOHOH

OOHOOHCH3

O

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