A、紫堇色配位化合物 B、赭色沉淀C、红色配位化合物D、白色沉淀E、红色沉淀 16．下列那种反应用于检查阿司匹林中的水杨酸杂质（ ） A、重氮化偶合反应 B、与变色酸共热呈色C、与三价铁显色 D、与HNO3显色 E、与硅钨酸形成白色↓
17．经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为（ ） A、氢醌 B、苯醌C、二乙胺 D、硫酸根离子E、二氧化碳 18．经HPLC法考察酚磺乙胺纯度，其特殊杂质为（ ） A、苯醌 B、二乙胺C、二氧化碳D、硫酸根离子E、以上都不对 19．酚磺乙胺放出二乙胺气的条件是（ ）
A、在NaOH条件下加热 B、只加入NaOH不加热C、加H2SO4试液 D、加Na2CO3试液E、以上均不对
20．下列哪个药物不能用重氮化反应（ ）
A、盐酸普鲁卡因 B、对乙酰氨基酚C、对氨基苯甲酸 D、乙酰水杨酸 E、对氨基水杨酸钠
21．不能用非水滴定法测定的药物有（ ）
A、硫酸奎宁 B、盐酸氯丙嗪C、维生素B1D、利眠宁 E、乙酰水杨酸 22．下列哪些药物具有重氮化反应（ ）
A、乙酰水杨酸 B、对氨基水杨酸钠C、苯甲酸 D、利尿酸 23．下列方法不能于与测定乙酰水杨酸法的是（ ） A、双相滴定法 B、碱水解后剩余滴定法 C 两步滴定法 D、标准碱液直接滴定法
二、填空题
1．芳酸类药物的酸性强度与 有关。芳酸分子中苯环上如具有 、 、 、 等电负性大的取代基，由于 能使苯环电子云密度降低，进而引起羧基中羟基氧原子上的电子云密度降低和使氧－氢键极性增加，使质
子较易解离，故酸性 。
2．具有 的芳酸类药物在中性或弱酸性条件下，与 反应，生成 色配位化合物。反应适宜的pH为 ，在强酸性溶液中配位化合物分解。 3．阿司匹林的特殊杂质检查主要包括 以及 检查。
4．对氨基水杨酸钠在潮湿的空气中，露置日光或遇热受潮时，也可生成 ，再被氧化成 ，色渐变深，其氨基容易被羟基取代而生成3，5，3'，5'－四羟基联苯醌，呈明显的 色。中国药典采用 法进行检查。
5．阿司匹林的含量测定方法主要有 、 、 。 6．ASA易水解产生 。
7．两步滴定法用于阿司匹林片剂的含量测定，第一步为 ，第二步 。 三、是非题
1．水杨酸，乙酰水杨酸均易溶于。所以以水作为滴定介质。 （ ） 2．水杨酸类药物均可以与三氯化铁在适当的条件下产生有色的铁配位化合物。（ ） 3．乙酰水杨酸中仅含有一种特殊杂质水杨酸。 （ ） 4．酚磺乙胺与氢氧化钠试液加热后，放出二乙胺臭气，可使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。 5．乙酰水杨酸中水杨酸的检查采用FeCl3比色法。 （ ） 6．水杨酸酸性比苯甲酸强，是因为水杨酸分子中羟基与配为羟基形成分子内氢键。 四、配伍题
A．对乙酰氨基酚B．乙酰水杨酸C．生物碱类D．巴比妥类E．异烟肼
1．水解后在酸性条件下与亚硝酸钠生成重氮盐
2．在酸性条件下用溴酸钾滴定
A．异烟肼B．乙酰水杨酸C．生物碱类D．巴比妥类E．水杨酸 3．加热水解后，与三氯化铁试液的反应 4．本品水溶液，与三氯化铁试液直接反应
五、简答题
1．请说明阿司匹林片剂采用两步滴定法的原因及解释何为两步滴定法？ 2．阿司匹林中的主要特殊杂质是什么？检查此杂质的原理是什么？ 3．对氨基水杨酸钠中的特殊杂质是什么？简述检查此杂质的原理？
4．酚磺乙胺的特殊杂质是什么？中国药典（2005版）用什么方法检查其杂质？ 5．简述为何水杨酸的酸性大于苯甲酸的酸性？（根据其结构特点简述） 6．简述用双相测定法测定苯甲酸钠含量的基本原理和方法？
7．芳酸及其酯类药物包括哪几类药物？并举例说明几个典型的药物
六、计算题
1．称取对氨基水杨酸钠0.4132g，按药典规定加水和盐酸后，按永停滴定法用亚硝酸钠滴定液（0.1023mol/L）滴定到终点，消耗亚硝酸钠滴定液22.91ml，求对氨基水杨酸钠（C7H6NNaO3）的百分含量？分子量175
2．取标示量为0.5g阿司匹林10片，称出总重为5.7680g，研细后，精密称取0.3576g，按药典规定用两次加碱剩余碱量法测定。消耗硫酸滴定液（0.05020mol/L）22.92ml，空白试验消耗该硫酸滴定液39.84ml，求阿司匹林的含量为标示量的多少？ T=18.08mg/ml，阿司匹林的分子量180.16
第七章 芳香胺类药物的分析
一、选择题
1．盐酸普鲁卡因常用鉴别反应有（ ）
A、重氮化－偶合反应 B、氧化反应 C、磺化反应 D、碘化反应 2．不可采用亚硝酸钠滴定法测定的药物是（ ）
A、Ar－NH2 B、Ar－NO2 C、Ar－NHCOR D、Ar－NHR 3．亚硝酸钠滴定法测定时，一般均加入溴化钾，其目的是（ ） A、使终点变色明显 B、使氨基游离C、增加NO的浓度 D、增强药物碱性E、增加离子强度
4．亚硝酸钠滴定指示终点的方法有若干，我国药典采用的方法为（ ） A、电位法 B、外指示剂法C、内指示剂法D、永停滴定法E、碱量法 5．关于亚硝酸钠滴定法的叙述，错误的有（ ） A、对有酚羟基的药物，均可用此方法测定含量 B、水解后呈芳伯氨基的药物，可用此方法测定含量 C、芳伯氨基在碱性液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐 D、在强酸性介质中，可加速反应的进行
E、反应终点多用永停法指示
6．对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列哪一项是正确的（ ）
A、直接重氮化偶合反应B、直接重氮化反应C、重铬酸钾氧化反应 D、银镜反应 E、以上均不对
7．用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为（ ）
+
A、甲基红—溴甲酚绿指示剂 B、淀粉指示剂C、酚酞
D、甲基橙 E、以上都不对
8．亚硝酸钠滴定法中将滴定尖端插入液面下约2/3处，滴定被测样品。其原因是（ ） A、避免亚硝酸挥发和分解 B、防止被测样品分解C、防止重氮盐分解 D、防止样品吸收CO2 E、避免样品被氧化
9．肾上腺素中酮体的检查，所采用的方法为（ ）
A、HPLC法 B、TLC法 C、GC法 D、UV法 E、IR法 10．用外指示剂法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的外指示剂为（ ） A、甲基红—溴甲酚绿指示剂 B、淀粉指示剂
C、酚酞 D、甲基橙 E、碘化钾—淀粉指示剂
11．用永停滴定法指示亚硝酸钠滴定法的终点，所用的电极系统为（ ） A、甘汞—铂电极系统 B、铂—铂电极系统C、玻璃电极—甘汞电极 D、玻璃电极—铂电极 E、银—氯化银电极
12．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质（ ）
A、ASAN B、EATC C、ASA D、SA E、以上都不对 13．盐酸普鲁卡因注射液易水解产生特殊杂质（ ）
A、PABA B、ASAN C、EATC D、ETC E、ASA 14．对乙酰氨基酚由于贮存不当发生水解或酰化不定全均易引入对氨基酚。因此需控制限量，其方法为（ ）
A、在酸性条件下与三氯化铁反应 B、在酸性条件下与亚硝酸钠反应 C、在碱性条件下与亚硝基铁氰化钠生成蓝色配位化合物
D、与铜盐反应 E、与氨制硝酸银反应 15．盐酸普鲁卡因属于（ ）
A、酰胺类药物 B、杂环类药物 C、生物碱类药物 D、对氨基苯甲酸酯类药物 E、芳酸类药物
16．对乙酰氨基酚的化学鉴别反应，下列那一项是正确的（ ）
A、直接重氮化—偶合反应 B、直接重氮化反应C、重铬酸钾氧化反应
D、水解后重氮化—偶合反应 E、以上都不对 17．亚硝酸钠滴定法是用于测定具有芳伯氨基药物的含量加酸可使反应速度加快，所用的酸为（ ）
A、HAC B、HClO4 C、HCl D、HNO3 E、H2SO4 18．重氮化—偶合反应所用的偶合试剂为（ ）
A、碱性—萘粉B、酚酞C、碱性酒石酸铜 D、三硝基酚E、溴酚蓝 19．盐酸普鲁卡因属于（ ）
A、酰胺类药物 B、杂环类药物C、生物碱类药物D、芳酸类药物 E、以上都不对 20．肾上腺素是属于以下哪类药物（ ）
A、苯乙胺类B、甾体激素类C、氨基醚衍生物类D、苯甲酸类E、杂环类 21．肾上腺素中酮体的检查，所用的方法为（ ）
A、TLC法 B、GC法C、HPLC法D、IR法 E、以上都不对
22．根据对乙酰氨基酚的结构特点，不可采用的定量分析法是（ ）
A、非水溶液滴定法B、亚硝酸钠滴定法C 、分光光度法 D、比色法E、以上均不对 23．不能采用非水滴定法的药物是（ ）
A、盐酸丁卡因 B、盐酸利多卡因
C、对乙酰氨基酚 D、生物碱 E、以上均不对
24．不属于对氨基苯甲酸酯类药物的是（ ）
A、盐酸普鲁卡因 B、对氨基苯甲酸酯
C、盐酸普鲁卡因胺 D、苯佐卡因 E、盐酸利多卡因
25．重氮化反应的速度受多种因素的影响，测定中的主要条件有以下几种，其中不正确的条件是（ ）
A、加入适当的溴化钾加快反应速度 B、加过量的盐酸加速反应
C、室温（10－30℃）条件下滴定 D、滴定管尖端插入液面下滴定
E、滴定管尖端不插入液面下滴定
26．某原料药的化学结构式为H2N－COOCH2CH2N（C2H5）·HCl可采用的分析方法有以下几种，其中不正确的方法是
A、亚硝酸钠法 B、非水碱量法 C、紫外分光光度法D、HPLC法 E、氧化－还原法 27．可用于指示亚硝酸钠滴定的指示剂为（ ）
A、酚酞 B、甲基橙 C、溴甲酚绿 D、淀粉－KI 28．下列哪个药物不具有重氮化偶合反应（ ）
A、盐酸丁卡因 B、对乙酰氨基酚 C、盐酸普鲁卡因D、对氨基水杨酸钠 29.中国药典采用（ ）法指示重氮反应的终点。
A、电位法 B、永停法 C、内指示剂法 D、外指示剂法 30.下列哪些基团不能发生重氮化反应（ ）
A、芳伯氨基 B、芳烃胺基 C、芳酰氨基 D、取代硝基苯 31.提取容量法测定有机胺类药物采用碱化试剂（ ）
A、氨水 B、NaOH C、Na2CO3 D、NaHCO3
二、填空题
1．芳胺类药物根据基本结构不同，可分为 和 。
2．对氨基苯甲酸酯类药物因分子结构中有 结构，能发生重氮化－偶合反应；有 结构，易发生水解。
3．利多卡因在酰氨基邻位存在两个甲基，由于 影响，较 水解，故其盐的水溶液比较 。
4．对乙酰氨基酚含有 基，与三氯化铁发生呈色反应，可与利多卡因和醋氨苯砜区别。 5．分子结构中含 或 基的药物，均可发生重氮化－偶合反应。盐酸丁卡因分子结构中不具有 基，无此反应，但其分子结构中的 在酸性溶液中与亚硝酸钠反应，生成 的乳白色沉淀，可与具有 基的同类药物区别。
6．盐酸普鲁卡因具有 的结构，遇氢氧化钠试液即析出白色沉淀，加热变为油状物 ，继续加热则水解，产生挥发性 ，能使湿润的红色石蕊试纸变为蓝色，同时生成可溶于水的 ，放冷，加盐酸酸化，即生成 的白色沉淀。
7．亚硝酸钠滴定法中，加入溴化钾的作用是 ；加入过量盐酸的作用是① ② ③ ，但酸度不能过大，一般加入盐酸的量按芳胺类药物与酸的摩尔比约为 。
8．重氮化反应为 ，反应速度较慢，所以滴定不宜过快。为了避免滴定过程中亚硝酸挥发和分解，滴定时将滴定管尖端 ，一次将大部分亚硝酸钠滴定液在搅拌条件下迅速加入使其尽快反应。然后将滴定管尖端 ，用少量水淋洗尖端，再缓缓滴定。尤其是在近终点时，因尚未反应的芳伯氨基药物的浓度极稀，须在最后一滴加入后，搅拌 分钟，再确定终点是否真正到达。
9．亚硝酸钠滴定法应用外指示剂时，其灵敏度与反应的体积 （有，无）关系。
10．苯乙胺类药物结构中多含有 的结构，显 基性质，可与重金属离子络合呈