解之 T=196K;
㏒(p/pθ)=(-1871.2/196)+7.7096= -1.8373 P=1473.6Pa
△Hm.熔融=△Hm.升华-△Hm.汽化 =1871.2-1425.7×8.314×2.303
=8530J·mol
4、 解:
该体系的总组成为含酚: 60/(90+60)×100%=40%
根据题意及杠杆规则,两者质量之比为[(1-0.449)-0.4]/解:(0.4-0.168)=0.65 5、 解:
当出现两相时,溶液开始变混浊,即:0.832>H2O%>0.449
设再加入水为xg,则 [100(1-0.8)+x]/[100(1-0.8)+x+100×0.8]>0.449 解之,得 x>45.2g 6、解:
设加入苯胺xg,则体系的总组成含苯胺x/(50+x),根据杠杆规则: 49.3/[(50+x)-49.3]=[0.916-x/(50+x)]/[x/(50+x)-0.072] 解之,得:x=51g 7、 解:
据题意求出B。B=10.704 当T=343.2K时,求出p。p=1456Pa 将蒸气压方程与克-克方程:lnp=ΔΔΔ
vapm
vapm
-1
H/2.303RT+B比较, 得
?
H=49553J·mol S=109.1 J·K·mol
?
-1
-1
-1
vapm
8、 解: ln(p2/p1)=ΔΔ
?vapm
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
H=30796J
vapm
∵ΔH/Tb=88 J·K·mol
?-1-1
∴T2=30796/88=350K 9、 解:
26
ln(p2/p1)=Δ
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
∴ Tb=307.1K
ln(p2/101.3)=360.2×74(309.8-307.9)/(2.303×8.314×307.9×309.8) p2=108×10Pa=108 kPa 10、解:
(1) 在三相点,固液两相的蒸气压相等,故将上述二方程联立,求解得:
T=542.0K p=18865Pa
(2) 将上述两方程与克-克方程比较,得:ΔsHm=108181 J·mol Δ Δ
vapm
g
-1
3
H=62515 J·mol H=45666 J·mol
?
-1
?-1
fusm
11、解: ln(p2/p1)=Δ
vapm
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
ln(1520/101.3)=2255×18(T2-273)/(2.303×8.314×373T2) T2=471K 12、解: dp/dT=Δ
vapm
Hp/RT
2
-1
?2
dp/dT=2255×18×101325/(8.314×373.2)Pa·K dp/dT=3552Pa·K 13、解: ln(p2/p1)=Δ
vapm
-1
H(T2-T1)/(2.303RT1T2)
?
ln(100/101.325)=591.2×74(T2-391)/(2.303×8.314×391T2) T2=390K 14、解:
三相点的压力:三相点温度时NH3(l)和NH3(s)的蒸气压。所以三相点的温度和压力即为上两方程联立之后的解。 解之, 得:T=195.2K p=5.93×10Pa 15、解:
溶液的组成为:100×94%/(100+100)=0.47
27
3
根据杠杆规则:ml(0.47-0.43)=ms(1-0.47)即(200-ms)×0.04=ms×0.53 ∴ ms=14.0g,固析出晶体14.0g。 16、解:
(1)三相点时,p(s)=p(l)
即11.971-2310K/T=10.097-1784K/T
解得T=279.2K
将T代入上述任一蒸气压与温度的关系式中,得P=4977Pa ?Hmp?(2)由克-克方程 lg??C ?Pa?????2.303RT并对此题给关系式,有
?subHm?2.303?8.314?2310kJ?mol-1?44.23kJ?mol?1
?vapHm?2.303?8.314?1784kJ·mol?1?34.16J·mol?1
故 ?fusHm??subHm??vapHm?10.07kJ·mol?1
?fusSm??fusHm/T?36.07J·K?1·mol?1
八、综合题 1、解:
40% Sn
Sn 12
33 f=2 117T 3 / K 973 l M l +? F Agf=1 f=1 773 Sn573 +lE f=0 固 溶 f=1 G 20 l + Ag3 Sn Sn + Ag3Sn 3 f=0 Sn H 0 ?(Ag)﹪
40 60 80 Ag3
K 体 100 Ag
28
2、解:
(a)在1173K时,Ag在液态Sn中溶解度约 90%,固态溶液中约含Sn3%。 (b)773K时,不能存在Ag3Sn
(c)673k时,饱和溶液中含银约30%,换算成Ag3Sn的百分率为 [(3×108+118)/3×108]×30%=40.9%
1173 3、解: (1)在相图上标明
l (2)0.580 l+Sb2Cd3 (3)Sb2Cd3
29
123
40% 3
973 l 773 l Sn+l + Ag3 Sn + Ag3 Sn 固 溶 体 ?
573 Ag3 S80 Sn 246100
?(Ag)﹪ Ag3
Ag
l+Sb l+Cd Sb2Cd3+Cd Sb+Sb2Cd3 4、解:
(1)正确标明各区相和自由度数。 Ⅰ区:溶液,f*=2; Ⅱ区:溶液+A(s),f*=1; Ⅲ区:溶液+B(s), f*=1; Ⅳ区:A(s)+ B(s), f*=1。 (2)先析出B(对硝基苯) 5、解:
(1)A和B会形成不稳定化合物T。N,P,Q各点的相态,相数及这些点所代表的意义列于
下表: 点 N Q P 相点 LN+A(S)+T(S) LP+ T(S)+B(S) LP 相数 3 3 1 点所代表的意义 A与T的最低共熔点 T的不相合熔点 转熔反应的液相点 ·x 其中LN和LP分别表示组成为N,P的熔液。
(2)由d点代表的熔液降温到Z点后,开始析出固体B,继续降温,B不断析出而熔液组成
沿ZP线变化,降温到X点后不稳定化合物T开始析出,此时下列放热的转熔反应进行:
B?s??Lp?T?s?
这时,三相共存,温度维持不变,LP熔液相的组成为P。直到B(s)消失后,温度再继续下降,T不断析出,而与之平衡的液相组成沿PN线变化,温度降到y点后,开始析出固体A,此时LN+A(S)+T(S)三相共存,温度维持不变,待组成为N的LN熔液相消失后温度才继续下降。
30