上述四个过程哪一个终态压力最大？哪一个终态压力最小？哪一个终态温度最高？哪一个最低？ 答：d ,c ,d ,b

2．理想气体从相同始态分别绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到达相同的终态压力，则两者终态温度、体积及过程的焓变相同吗？

答：不相同。T可逆< T不可逆, V可逆 < V不可逆, ΔH可逆 <ΔH不可逆

3．请证明对于理想气体(P?Cv?m?U)p?。 ?VR4．1mol单原子理想气体，从273 K、2×P?经PT=常数的可逆途径压缩至压力增加1倍的终态，则该过程的ΔU为多少？ 答：-1072J

5．298K、P?条件下的化学反应Zn(s) + H2SO4(ag)→ ZnSO4(ag) + H2(g)放热177.9kJ，则过程的ΔH、ΔU、W、Q为多少？

6．请简单说明热力学中标准态对纯气体、纯固体、纯液体都是指什么状态？

nRT)dV，其中CV只7．对于理想气体，?Q可写成下式 ?Q = CV dT + (V?Q是T的函数，试证明δQ不是全微分，而是全微分。

T四．计算题

1．用搅拌器对1mol理想气体作搅拌功为41.84J，并使温度在恒压下升高1K，若气体的Cp·m = 29.28J·K-1·mol-1，求该过程的Q、W以及体系的ΔU、ΔH。

2．1mol单原子理想气体，从始态273 K、202.65KPa，延着P/V = 常数的可逆过程，变化到压力加倍的终态，试求：

(a) 通过该过程后体系的ΔU、ΔH和过程的Q、W， (b) 该途径的C热容为多少。

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3．已知在298K时，C6H6(l)的?fHm(298)= 49.03kJ·mol-1 C6H6(g)的?fHm (298)= 82.93kJ·mol-1， C6H6(l)的Cp·m = -50.8 + 2.55×10-3T(J·mol-1)， C6H6(g)的Cp·m= -33.0+ 4.71×10-3T(J·mol-1)，

求苯在正常沸点时1mol液态苯气化为苯蒸气时的ΔU及ΔH。

?4．气相丙烯加氢反应的?rHm(298)= -123.35kJ，298K时碳和丙烷的燃烧热

??分别为-393.51 kJ·mol-1和-2220.03 kJ·mol-1，水的生成热为-285.84 kJ·mol-1 。计算丙烯的燃烧热和标准生成热，又查得290K到400K范围内，丙烯、氢气、丙烷的CP分别为63.9，28.8，73.5 J·K-1·mol-1，求373K时丙烯加氢反应的

?是多少？ ?rHm5．298.15K时，草酸的标准摩尔燃烧焓为-251.9 kJ·mol-1，根据下面的表值数据，计算

(a) 298.15K时，草酸的标准摩尔生成焓 (b) 318.15K时，草酸的标准摩尔生成焓 (c) 298.15K时，草酸的燃烧内能变化ΔcUm

?(298.15)/ kJ·mol-1 ?rHmH2(g) 0 28.87

O2(g) 0 29.29

C(石墨) 0 8.79

H2O(l) -285.9 75.31

CO2(g) -393.5 37.24

(COOH)2

? 97.91

CP (298.15)/ J·K-1·mol-1

?6．已知298K,101.3KPa时，液态丙烯腈(CH2=CH-CN)，石墨和H2(g)的?cHm?分别为-1756.9，-392.9，-285.5 kJ·mol-1，气态氰化氢和乙炔的?fHm分别为

129.6及226.6kJ·mol-1, 在101.3KPa下，液态丙烯腈的沸点为351.7K。298.2K时其蒸发热为32.8 kJ·mol-1，求298K及101.3KPa下反应C2H2(g) + HCN(g) →

?CH2=CH-CN(g)的?rHm。

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第二章 热力学第二定律

一．判断题：正确划(√)，错误划(×)

( × ) 1．某化学反应的熵变可用反应热效应ΔrHm被反应温度除求得，即

?S??rHm 。 T( × ) 2．在压力为101.325KPa下，110℃的水变成水蒸气，所吸收的热为Q，

Q则此过程的熵变为?S?。

T( × ) 3．①若ΔS〈 0，则此过程不能进行。 ( × ) ②若ΔS 〉0，则此过程一定能进行。 ( √ ) ③若ΔS = 0，则此过程为可逆过程。

( × ) 4．苯的熔点为278.7K，则在P?下，苯(l, 278.7K) → 苯(s, 278.7K)的

ΔG〈 0。

( × ) 5．1mol理想气体在300K，由10P?等温膨胀到P?，其ΔG = -5.7kJ，

则该过程一定为不可逆过程。

(√ ) 6．①根据熵增加原理，当系统达到平衡时，其熵值最大。 (× ) ②物质气化时，熵值增加，因此，气态比液态稳定。

(× ) 7．对于理想气体的自由膨胀，由于是等温过程，故dU = 0，又因为其

外压等于零，故PdV = 0，根据dU = TdS – PdV，因此TdS = 0，即该过程是等熵过程。

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(√ ) 8．101325Pa、373.2K下的1mol水向真空容器气化，最后成为101325Pa、

373.2K的水汽，这是一个热力学不可逆过程，因是等温等压过程，故ΔG〈 0。

(√ ) 9．某体系从始态经过一个绝热不可逆过程到达终态，为了计算某些热

力学函数的变量，可以设计一个绝热可逆过程，从同一始态出发到达同一终态。

10．判断下列各过程的运算公式是否正确： (√ ) ① 理想气体向真空膨胀：?S?nRln(√ ) ② 水在298K，P?下蒸发：?S?V2 V1?H??G T?H(× ) ③ 恒温恒压可逆电池反应?S?

T二、选择题：

( D ) 1．某体系进行不可逆循环过程时

(A) ΔS(体系) 〉0， ΔS(环境)〈 0 (B) ΔS(体系) 〉0， ΔS(环境) 〉0 (C) ΔS(体系) = 0， ΔS(环境) = 0 (D) ΔS(体系) = 0， ΔS(环境) 〉0 ( C ) 2．N2和O2混合气体的绝热可逆压缩过程中

(A) ΔU = 0 (B) ΔF = 0 (C) ΔS = 0 (D) ΔG = 0 ( D ) 3．单组分体系，在正常沸点下汽化，不发生变化的一组量是

(A) T，P，U (B)H，P，U (C) S，P，G (D) T，P，G ( C ) 4．封闭体系中，W/ = 0，恒温恒压下进行的化学反应，可用下面哪个公

式计算体系的熵变

(A) ΔS = QP /T (B) ΔS = ΔH/T (C) ΔS = (ΔH -ΔG ) /T (D) ΔS = nRTlnV2/V1

( D ) 5．要计算298K，标准压力下，水变成水蒸汽(设为理想气体)的ΔG，

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