解：设平衡时
cCO2为x，则
cCO为（1—x)，由题意得：
K=θpCO2/pθpCO/pθ=x1x=0.5
?x=0.033molL1
即CCO2=0.033molL1,CCO=0.067molL1
5.某反应从30℃升到37℃时，反应速率加快到原来的10倍，试估算反应的活化能。
解：
lnk2Ea1=(k1RT11)T2
6.略 7.略 8.略
?ln10=Ea1(8.3145303.1511)310.15
?Ea=257.15kJmol§4.4 氧化还原反应和能源的开发和利用
1.（1）× （2）√ （3）× （4）√ 2.（1） C (2) b 3.
Fe3+/Fe2+>Cu2+/Cu>Fe2+/Fe
4.在PH=5时，比较
0.01moldm3的KMnO4 ，100kPa的Cl2和0.01mol/dm-3 K2Cr2O7的氧化性强弱[假定反
应时c(Mn2+)=c(Cr3+)=c(Cl-)=1.0mol/dm-3]
25
解：已知：?
MnO4+8H++5e?Mn2++4H2O2+θ2+
0.059[c(MnO4)/cθ][c(H+)/cθ]8E(MnO4/Mn)=E(MnO4/Mn)+lg 5[c(H2O)/cθ]40.059lg[0.01×(105)8 5=1.0114V=1.587+
?
Cl2+2e=2Cl，根据能斯特方程有：
E(Cl2/Cl)=Eθ(Cl2/Cl)+p(Cl2/Cl)0.059lg2[c(Cl)/cθ]2
?
=1.3827+0.059lg1 2=1.3827
2Cr2O7+14H++6e=Cr3++7H2OE(Cr2O
27/Cr)=E(Cr2O3+θ270.059[c(Cr2O72)/cθ][c(H+)/cθ]14/Cr)+lg 6[c(H2O)/cθ]73+
5.计算下列反应：
=1.232+0.059lg[0.01×(105)14] 6=0.524
?氧化性强弱关系：Cl2＞KMnO4＞K2Cr2O7Ag+(aq)+Fe2+(aq)=Ag(s)+Fe3+(aq)
(1)在298.15K时的平衡常数 (2)如果反应开始时，解：由题意得：
K?
3c(Ag+)=1.0moldm3,c(Fe2+)=0.10moldm，求达到平衡时的
Fe3?浓度。
（1）
lgKθ=E(θAg+/Ag)E(θFe3+/Fe2+)0.059?Kθ=3.05
=0.79960.771=0.485 0.059
26
(2)令平衡时的
Fe3?浓度为c，则：
Kθ=c=3.05(1.0c)(0.10c)
?c=0.075molL1
6.将银棒插入知：（1） （2）
AgNO3溶液中，将铂片插入含有
FeSO4和Fe2(SO4)33的溶液中，并用盐桥连接，组成原电池。已
c(Ag+)=c(Fe2+)=c(Fe3+)=1moldm
3c(Ag+)=0.01moldm3,c(Fe2+)=c(Fe3+)=1moldm
试分别写出电池符号表示式、电极反应和总反应式，并计算其电动势。
解：由题意得：
()PtFe3+,Fe2+??Ag+Ag(+)θ(Ag+/Ag)+
（1）
E1=E+0.059lg(Ag)[Eθ(Fe3+/Fe2+)(Fe3+)+0.059lg(Fe2+)
（2）
=0.79960.771=0.0286
E2=0.7996+0.059lg(0.01)0.771=0.68160.771=0.0894
7.已知反应
E正=1.507V,Fe3++e=Fe2+,E负=0.77V,求，
（1）
MnO4+8H++5e?Mn2++4H2Oc(MnO4)=c(H+)=0.10moldm3和c(Mn2+)=0.010moldm（2）反应（3）当
3 时的电极电势值。
（用标准电极电势求算）
3θMnO4+8H++5Fe2+?Mn2++4H2O+5Fe3+的平衡常数Kθ和ΔrGmc(MnO4)=c(Fe2+)=c(H+)=0.10moldm3和c(Mn2+)=c(Fe3+)=0.010moldm时，计算
?rGm并判断（2）题给出反应进行的方向。
0.059c(MnO4)c(H+)E=1.507+lg=1.42445c(Mn2+)解：（1）
（2）
lgKθ=(1.5070.77)×5?Kθ=2.88×1062=62.46 0.05927
（3）
8..已知下列电池电动势为0.436V，试求Ag+离子浓度： θΔrGm=nFEθ=355.603kJmol1
CuCu2+(0.01moldm3)??Ag+(χ0.01moldm3）Ag
E=0.7996+0.059lgχ[0.3419+0.059lg(0.01)]=0.436解：
?χ=0.043mol
2 L1
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