物理化学（下）样卷

一、填空题（每小题2分，共20分）

１、298K，当H2SO4溶液浓度从 kg-1增加到 kg-1时，其电导率 和摩尔电导率 m将： （ ）

（A） 减小，m增加 （B） 增加，m增加 （C） 减小，m减小 （D） 增加，m减小

2、下列对原电池的描述哪个是不准确的？ （ ） （A）在阳极上发生氧化反应 （B）电池内部由离子输送电荷

（C）在电池外线路上电子从阴极流向阳极 （D）当电动势为正值时电池反应是自发的

3、在用对消法测定电池的电动势时，通常必须用到： （ ） （A）标准氢电极 （B）甘汞电极

（C）标准电池 （D）活度为1的电解质溶液

4、一个电池反应确定的电池，电动势E值的正负可以用来说明： （ ） （A）电池是否可逆 （B）电池反应是否已达平衡 （C）电池反应自发进行的方向 （D）电池反应的限度

5、某燃料电池的反应为：H2(g) + 1/2O2(g) = H2O(g)，在400K时的?rHm和?rSm分别为- kJ mol-1和- 50 J K-1 mol-1，则该电池的电动势为 （ ） （A） （B） （C） （D）

6、已知 o ( Fe2+ / Fe ) = - , o ( Cd2+ / Cd ) = - , 将金属铁粉和镉粉丢入含Fe2+ ( kg-1 )和Cd2+ ( kg-1 )的溶液中，铁粉和镉粉是否会溶解：（ ）

（A）铁粉和镉粉皆会溶解 （B）铁粉和镉粉皆不会溶解 （C）铁粉溶解、镉粉不溶 （D）镉粉溶解、铁粉不溶

7、常用的甘汞电极的电极反应：Hg2Cl2(s) + 2e- = 2Hg(l) + 2Cl-(aq)，设饱和甘汞电极、摩尔甘汞电极和 dm-3

甘汞电极的电极电势相应地为 1、 2、 3，则298K时，三者之相对大小是 （ ）

（A） 1 > 2 > 3 （B） 1 < 2 < 3 （C） 2 > 1 > 3 （D） 3 > 1 = 2

8、两半电池之间使用盐桥测得电动势为，当盐桥拿走，使两溶液接触，这时测得电动势为，则液接电势值为： （ ）

（A）- V （B） V （C） V （D）-

9、测定溶液的pH值的最常用的指示电极为玻璃电极，它是 （ ） （A）第一类电极 （B）第二类电极 （C）氧化还原电极 （D）氢离子选择性电极

10、用铜电极电解CuCl2的水溶液，在阳极上会发生： （ ） （A）析出氧气 （B）析出氯气 （C）析出铜 （D）铜电极溶解 二、填空题（每小题3分，共15分）

1、测定电解质溶液电导时必须采用_________电源，以防止__________________。 2、 molkg-1KCl与 molkg-1K4Fe(CN)6混合水溶液的离子强度I＝_____________。 在25℃时，该溶液中KCl的平均活度系数 ＝__________。 已知常数A＝（molkg-1）-1/2

2?SO4设计成可逆电池，其书面表示式为 3、将反应Ag2SO4(s)= 2Ag +

+

___________________________________。

4、某含有Ag+、Ni2+、Cd2+（活度均为1）离子的pH = 2的溶液，电解时，H2与各金属在阴极析出的先后

顺序为_______、_______、_______、________。 已知 o(Ag+ / Ag ) = , o( Ni2+ / Ni ) = - , o( Cd2+ / Cd ) = - , H2在Ag上超电势 = ，在Ni上， = ，在Cd上， =

5、298K时，已知 o( Fe3+ / Fe2+ ) = , o ( Sn4+ / Sn2+ ) = ，将这两个电极排成自发电池时的表示式为______________________________，E o ＝ ____________。

三、计算题（1-3题每题10分，第4题20分，共50分）

1、25℃时，KCl和NaNO3溶液的极限摩尔电导率及离子的极限迁移数如下：

?? m / S m2 mol-1 t,+

KCl ×10-2 NaNO3 ×10-2

计算：（1）NaCl 溶液的极限摩尔电导率?m（NaCl）

（2）NaCl溶液中Na+的极限迁移数t (Na+)和极限淌度U(Na+)

2、298K、po下，以Pt为阴极，电解含FeCl2（ kg-1）和CuCl2（ kg-1）的水溶液，若电解过程中不断搅拌，并设超电势可略去不计，试问：

（1）何种金属先析出？ （2）第二种金属析出时至少需施加多大电压？ （3）当第二种金属析出时，第一种金属离子的残余浓度为多少？ 已知： o( Fe2+/Fe ) = - , o( Cu2+/Cu ) = , o( Cl2/Cl- ) =

?3、298K时，用Pt为电极来电解 dm-3 H2SO4( = )。在电解过程中，把Pb阴极与另一摩尔甘汞电极相

连接，当Pb阴极上氢开始析出时，测得E分解 = ，试求H2在Pb电极上的超电势（H2SO4只考虑一级电离），已知摩尔甘汞电极的氢标电势甘汞 = 。

4、电池：Zn(s) | ZnCl2 ( kg-1) | AgCl(s) | Ag(s)，在298K时，E = ，已知( E / T ) p= - ×10-4 V K-1，

o(Zn2+ / Zn) = - ， o( AgCl / Ag , Cl- ) = 。

（1）写出电池反应（2个电子得失） （2）求反应的平衡常数

（3）求ZnCl2的 （4）求该过程的rGm、rHm、rSm和QR