四、问答题（每小题5分，共15分） 1、画出下列电导滴定的示意图：

（1）用NaOH滴定C6H5OH （2）用NaOH滴定HCl （3）用AgNO3滴定K2CrO4 （4）用BaCl2滴定Tl2SO4 2、解释理论分解电压和实际分解电压，并简要说明其不一致的原因。

3、设计一浓差电池以求Ag – Cu 合金中Cu的活度，要写出电池表达式、电池反应和电动势计算公式。

物理化学（下）样卷 答案

一、填空题（每小题2分，共20分） DCCCA DBADD

二、填空题（每小题3分，共15分） 1、交流；极化 2、 molkg-1；

2?SO4 (aq) | Ag2SO4(s) | Ag(s) 3、Ag(s) | Ag(aq) ||

+

4、Ag、Ni、H2、Cd

5、Pt | Sn4+ , Sn2+ || Fe3+ , Fe2+ | Pt E o ＝ 三、计算题（50分）

?????1、?m（NaCl）= ?m(Na+) + ?m(Cl-) = t (Na+)?m(NaNO3) + t(Cl-)?m(KCl)

= ×10-2 S m2 mol-1 (5分)

??+??mt (Na) ＝ (Na) / m（NaCl）= (2分)

+

U(Na+) ＝?m(Na+) / F ＝ ×10-8 m2 s-1 V-1

2、（1） ( Fe2+/Fe ) = o( Fe2+/Fe ) + ( RT/2F ) ln a ( Fe2+) = - (2分)

(Cu2+/Cu ) = o( Cu2+/Cu ) + ( RT/2F ) ln a ( Cu2+) = (2分) 所以Cu先析出

（2） ( Cl2/Cl- ) = o( Cl2/Cl- ) - ( RT/F ) ln a ( Cl- ) =

E分解 = 阳 - 阴 = (4分) （3） (Cu2+/Cu ) = o( Cu2+/Cu ) + ( RT/2F ) ln a ( Cu2+) = -

a ( Cu2+) = ×10-29 m (Cu2+) = ×10-29mol kg-1 (2分) 3、氢刚在Pb电极上析出时，阴极电势为： ( H2 ) = (甘汞) – E (分解) = – = - (2分) 而氢电极的平衡电势为：

p1/2(H2)/p??a(H)+o

( H / H2 ) = - () = a (H+) = - (4分)

? 阴 = ( H+ / H2，平) － ( H2 ) =

氢气逸出，其压力p (H2) po (4分) 4、（1）Zn(s) + 2AgCl(s) = Zn2+( a+ ) + 2Cl- ( a- ) + 2Ag(s) (3分) （2）lnKa = 2 E o F / R T E o = Ka = ×1033 (3分) （3）E = E o - ( RT / 2F )×ln ( a+ a-2 )

2

= – ( RT / 2F )×ln [ (2× 3 ]

= (5分) （4）rGm = - zEF = - mol (2分)

rHm = - z E F + z F T ( rSm = z F (

E / T ) p = - kJ mol-1 分)

E / T ) p = J/k mol 分)

Q R = z F T ( E / T ) p = - kJ mol-1 （2分） 四、问答题（20分） 1、

（5分）

2、理论分解电压：可逆电解时的分解电压，在数值上等于可逆电池的电动势。（2分） 实际分解电压：实际电解时的最小分解电压，在数值上等于电流－电压曲线上直线部分外延到电流为零处的电压。 （2分） 两者不一致的原因：电流I 0时，电极的极化。 （1分） 3、Cu(s) | Cu2+(aq) | Ag – Cu ( a (Cu) ) （2分） 电池反应：Cu(s) + Ag(s) Cu – Ag( a (Cu) ) （2分） E = ( RT / 2F ) ln [ 1 / a (Cu) ] （1分）