=4.434 kJ.mol-1
???rGm(873K)?4.434?1000lnK(873K)??RT8.314?873=-0.61 ? K??e?0.61?0.54
(p(CO)/p?)(p(H2O)/p?)76?76Q?(p(CO2)/p?)(p(H2)/p?)=127?127=0.358 Q?RTln?rGm??rGm(873K)?RTlnQK?? (Q =8.314×873ln(0.358/0.54)=-2982.9J.mol-1=-2.98 kJ.mol-1 因为?rGm<0 所以此条件下反应正向进行 17.答案：吕·查德里原理判断是正确的。判断反应的方向或平衡移动的方向的依据是?rGm(TK)<0 温度对平衡常数的影响有两个公式: ????Hm1?rSmlnK??RTR? (1)适用于某一给定反应温度对K0的影响。 (2)适用于温度一定的前提下不同反应比较， ??rGm(TK)???rGm(TK)lnK(TK)?RT ?越 正K0越小。 18．研究指出下列反应在一定温度范围内为元反应：2NO（g）+Cl2（g） 2NOCl（g） （1）写出该反应的速率方程。 （因为是元反应，可根据反应式直接写出）??kc(2NO)c(Cl) 2（2）该反应的总级数是多少？ （ n=2+1=3级） （3）其他条件不变，如果将容器的体积增大到原来的2倍，反应速率如何变化？ （体积增大后浓度各变为原来的1/2 的1/8 ?'?k(c(NO))2(c(Cl))??2121218 速率变为原来 （4）如果容器体积不变而将NO的浓度增大到原来的3倍，反应速率又将怎样变化？（ ?'?k(3c(NO))2(c(Cl))?9?2速率变为原来的9倍） lnc0?ktc 19．答案：根据一级反应的特征 天=4年 ln94?2.09?10?5t45 t=35254h=1468 20．答案：根据阿仑尼乌斯公式 lnk(1000K)k(900K)?167.4?1000(1000?900)=2.237 8.314?900?1000lnk(T2)k(T1)?Ea(T2?T1) RT1T2?k(1000K)k(900K)代入相应数据得 V(1000K)V(900K)?e2.237?9.36 21.答案：相同用量的溶液反应，观察到出现沉淀可以认为生成沉淀量相等，所以速率的比与所需时间成反比。根据阿仑尼乌斯公式 相应数据得 lnlnk(T2)k(T1)?Ea(T2?T1)代入RT1T2lnk(300K)k(290K)?Ea(300?290) 8.314?290?3001515Ea(300?290) ?5008.314?290?300Ea=ln3.03?8.314?290?300J.mol?1=80184J.mol-1=80.2kJ.mol-1 1022.答案：根据阿仑尼乌斯公式 lnk??Ea1()?lnA RT 假定催化剂对A（指前因 子）无影响时，在一定温度下，有无催化剂对速率常数的影响： lnk(2)k(1)?(Ea1?Ea2)(75?54)?1000==8.476 8.314?298RT v2k(2)??e8.476=4798≈4.8×103 v1k(1)23.答：(1)升高温度；减小总压或增大体积；增p(H2O)或减小p(CO) 或减小p(H2) (2) 升高温度；增p(H2O) 其中升高温度使K?及k(正)、k(逆)都增大；总压力或分压的改变对K?及k(正)、k(逆)都无影响。 （依据是： ????Hm1?rSmlnK??RTR? lnk??Ea1()?lnA RT ） 24.答：查标准热力学数据 ?Sm(298.15K)J.mol?1.K?111N2(g)?O2(g)?NO(g) 22 191.50 205.138 210.761 -1-1 ?rS?m(298.15K)=12.442J.mol.K ??fHm(298.15K)kJ.mol?1 0 0 90.25 ??rHm(298.15K)=90.25kJ.mol-1 ????rGm(1573K)??rHm(298.15K)-1573K??rSm(298.15K)=90.25-1573×0.01244=70.68 kJ.mol-1 ???rGm(1573K)lnK(1573K)?=?70680= -5.4 R?15738.314?1573? K??e?5.4?4.5?10?3 11N2(g)?O2(g)?NO(g) 22 1mol空气反应达到平衡时物质的量分数 0.78-x 0.21-x 2x p(总)=p0 K??2x(P总/P?）[(0.78?x)P总/P??(0.21?x)P总/P?]12?2x[(0.78?x)(0.21?x)]12 2x=0.00182mol 如果该反应的速率不是很慢的话,由计算可知,反应达到平衡时,空气中NO的物质的量分数达到0.00182，对环境造成的污染是不可忽视的。 第三章 水化学与水污染 1. 答案：（1-）同样pH，表示ceq(H+)相等,而ceq(H?)?（2+）pH大表示ceq(OH-)大，而ceq(OH?)?KbCKaC （3-）酸浓度大对碱的缓冲能力强。即加同量的碱pH增大的值小于加同量 的酸pH减小的值 （4-）不是同类型的难溶电解质不能直接比较，要通过计算具体分析。 （5-）c(Mg2?另外含有 2??c(CO3)不正确的。原因是：CO32-水解使 2?Mg2+与CO32不相等， Na2CO3等。 MgCO3溶液中也可以有MgCl2或 c(Mg2?)?c(CO3)?6.82?10?6mol2?dm?6成立的条件必须是MgCO3的饱和溶液。 2. （1）答案：b c g （2）答案： c （3）答案： c （Π=cRT） （4）答案： b （同离子效应使s减小，同离子浓度越大，s减小的越多） （5）答案： c (Ks最大的) 3.（1）10.0cm30.10mol·dm-3HCl溶液pH值 。答案： 基本不变，原溶液是强酸，NH4+的解离忽略不计。 － （2）10.0cm30.10mol·dm3NH3水溶液（氨在水溶液中的解离度） 。答案：减小 （3）10.0cm3纯水（pH值） 。答案：减小，NH4+是弱酸 （4）10.0cm3带有PbCl2沉淀的饱和溶液（PbCl2的溶解度） 。答案：减小，同离子效应。 4．答案：溶液中微粒浓度大的凝固点降低的多 凝固点降低的顺序是6 4 57 2 1 3 考虑到难电离、弱电解质和不同类型的强电解质的区别。 5.答案：极稀溶液来说完全电离。凝固点下降与离子浓度有关，而电导率与单位体积溶液中离子所带电荷有关。同浓度MgSO4与NaCl离子浓度相等而电荷不等。 6．答案：查数据 水的kbp=0.515K.kg.mol-1 kfp=1.853 K.kg.mol-1 NaCl是强电解质 微粒浓度是2×0.6 mol.kg-1 沸点上升ΔTbp=kbpm=0.515×2×0.6 =0.618K 凝固点下降ΔTfp=kfpm=1.853×2×0.6=2.22K 渗透压Π=cRT=2×0.6 mol.dm-3×103dm3.m-3×8.314Pa.m3.mol-1.K-1×298.15K =2.974×106Pa=2.974MPa反渗透法提取纯水所需的最低压力是 2.974MPa 7.答案：据理想气体状态方程 PV=nRT （1）m=18×n=18×（3.2×103×3.0×104/1000）÷(8.314×298.15)=697.1g （2）P= nRT/V=（800÷18）×8.314×298.15÷30=3672Pa>3.2kPa(饱和蒸气压) 所以室内最终的水蒸气压力是饱和蒸气压3.2kPa （3）P= nRT/V=（400÷18）×8.314×298.15÷30=1836Pa=1.8kPad --- 8.（1）答案：HCO3 H2S H3O+ H2PO4 NH4+ HS （2）答案：H2PO4 Ac S2- NO2 ClOHCO3 9.答案： HCN（aq） = H+ + CN 平衡浓度 0.1-0.1×0.01% 0.1×0.01% 0.1×0.01% Ka=(0.1×0.01%)2/(0.1-0.1×0.01%)=1.0×10-9 (该题可直接利用公式Ka=cα2计算,但要理解公式的使用条件) 10. HClO（aq） = H+ + ClO ---- -- - 平衡浓度 0.050-x x x 解离度 =x/0.050