第三章、核磁共振波谱法
[答] (1) 2种 (2) 单峰 (3) 3:1 13. 5 分
[答] 1个单峰 CH3-CO-CH3 6个质子相等 14. 2 分
[答] (1) 2个 (2) m=+1/2 15. 2 分
[答] (1) 无线电波(或射频) (2) 波长约75～0.5m (3) MHz 16. 2 分 [答] 乙烯 17. 5 分
[答] B A C 高7.047×10-6T 低300Hz 18. 5 分
[答] 60Hz, 1.41×10-6T 200Hz 5Hz 19. 5 分
[答] 42.58 4 13.66 20. 5 分
加大磁场强度、同位素取代、自旋去耦（或称双照射法）、化学位移试剂、溶剂效应。 21. 2 分
变大； 变大或变小； 变大或变小。 22. 2 分
化学； 磁。 23. 5 分
大； 减小； 高； 小； 小。 24. 5 分
223Hz； 400Hz。 25. 2 分 (2718) 7/2；
7/2、5/2、3/2、1/2、－1/2、-3/2、-5/2、-7/2。 26. 5 分
诱导效应； 共轭效应；
（或以上两条合并成“电子效应”也可以） 磁各向异性效应； 氢键的生成； 溶剂效应。 27. 5 分
自旋（或有磁性）； 强磁场 ； 能级分裂；
适宜频率（或进动频率）的射频辐射； 能级跃迁。 28. 5 分
这化合物中的12个质子的化学环境是等同的，只产生一个峰； 质子的屏蔽常数最大，一般化合物的峰都出现在TMS左侧； TMS是化学惰性的，易溶于大多数有机溶剂中；
第三章、核磁共振波谱法
沸点低（bp＝27℃）易于除去。 29. 2 分
1H、2H、13C、14N、17O。 30. 2 分 (2726)
没有自旋现象，不会产生核磁共振跃迁。 31. 2 分
原子核自旋； 无关。 32. 5 分
甲醛； 乙炔； 甲醛； 乙炔。 33. 5 分
200MHz； 702Hz。 34. 5 分 (2730)
增大； 不改变； 变大； m＝＋1/2； 增加。 35. 5 分 取向数为＋1＝2； m=+1/2，m=－1/2； m为+1/2； m为－1/2。 36. 2 分
37. 2 分
不一定； 一定。 38 2 分
1H； 13C（因为＝1/2，） 39. 5 分
叔丁基中的三个甲基CH3－； CH3C＝O中甲基； 结构式是： 40. 5 分
叔丁基中的三个甲基CH3－； CH3C＝O中甲基； 结构式是： 41. 2 分
H（CH3）为三重峰，强度比为1：2：1； H（CH2）为四重峰，强度比为1：3：3：1。 42. 5 分
d； c、e； a、b。 43. 2 分 2组峰；
－CH3三重峰小（或在高场）（两者相比）－CH2－四重峰（或在较低场）； 峰面积之比为3：2。 44. 5 分
3组峰：a： b：－CH2－ c：－CH3 a：单峰 b：四重峰 c：三重峰； 大（或低场），中间（或中场），小（或高场）； a：b：c＝5：2：3。 45. 5 分
a为二取代苯基 ，b为两个亚甲基－CH2－，c为两个甲基－CH3，
第三章、核磁共振波谱法
甲基与亚甲基相连，、较大与 相连，所以结构式是： 46. 5 分
分子中化学环境不同的质子有几组；
分子中的基团情况或H核外的电子环境； 基团间的连接关系； 各基团的质子比。 47. 5 分
CH4； CHCl3； CHCl3； CH4； CHCl3。 48. 5 分
a为三个CH3CH2O－中的－CH3 b为三个CH3CH2O－的亚甲基 c为次甲基 ； 结构式是： 49. 2 分
CH3CCl3。 50. 5 分 ； Bb>Ba>Bc。 51. 2 分
烯键上的质子数（或积分面积比）(a)：(b)：(c)＝0：1：2。 52. 2 分 53. 2 分 54 2 分
55. 2 分 a>d>b>c 56. 2 分
因为Ha－Hb J：6－10Hz Ha－Hc 2--3Hz Ha－Hd 0--1Hz
所以Ha－Hb>Ha－Hc>Ha－Hd(或Jab>Jac>Jad)。 57. 2 分
d>a>c>b。 58. 2 分
59. 2 分
60. 2 分 61. 2 分
62. 2 分
63. 2 分
第三章、核磁共振波谱法
共振信号的精细结构峰之间的距离； 核的相互作用； 不变。 64. 2 分
相同的； 不同的。 65. 2 分 ； ； 。
三、计算题 ( 共20题 ) 1. 5 分 [答 也可) =4.8×10--5T也可) 2. 10 分
[答] 1) 通常用四甲基硅烷 (TMS) 作内标物质来确定化学位移，这样做有许多好处。首先，这一化合物中的 12 个质子是等同的，只产生一个峰。由于其屏蔽常数比大多数其它质子的屏蔽常数大，一般化合物的峰都出现在 TMS 峰的左侧。此外， TMS 是化学惰性的，它易溶于大多数有机溶剂，沸点只有 27℃，测量完毕后只需加热，即可将其除去，使试样获得回收。 2) 2.23×100 = 223 Hz 3. 5 分 [答] 4. 10 分
[答] (1) 根据 在磁场强度不变的条件下 ∝ ∴ ─── = ─── = ───── 2.79268 ∴ ×100 MHz = 25.14 MHz (2) 根据 今按题意 ； ∴
[答]13C 在磁场强度为 2.35T时的振荡频率为 25.14MHz31P 在 25.14ＭＨz 频率下，在 1.46T时发生核磁共振。 5. 10 分
[答](1) 组成比
54.5 36.4 9.1
C:O:H= ── :── :── =4.54:2.27:9.1 12.0 16.0 1.0 = 2:1:4
(2) 据相对面积说明该化合物含有8个H 所以分子式为C4H8O2
结构为: CH3──CH2──COO──CH3
第三章、核磁共振波谱法
三重峰 四重峰 单峰 6. 5 分
[答] ─── = ─── = ── ? ── = ────────── I C =IH, 7. 5 分
[答] ── 二者相比 ── = ───────── 0.404×1/2 ──── =1.0×108×───── =7.24×106MHz 2.793 8. 5 分 [答] 9. 5 分 [答-12J/T ×2.4T ──── = ─────────── =1.0×1016/s hI 0.663×10-27J?s×1/2 =1.0×108MHz 10. 10 分 [答-
A的较高, 故推断A的Beff较高. (屏蔽较小) =1.127×10-5(T) (2) 以TMS的共振频率为则 --- ∴A质子-360/(60×106) =-6.0×10-6 B质子-[-120/(60×106)] =-2.0×10-6 11. 5 分
12. 5 分 根据 13. 5 分 根据 -6=7.4 ×90=666Hz 14. 5 分
（1）顺序为 （2）根据相邻两能级能量差 15. 10 分