第三章 化学反应速率和化学平衡答案 下载本文

第三章 化学反应速率和化学平衡

习题3-1 什么是反应的速率常数?它的大小与浓度、温度、催化剂等因素有什么关系?

答:反应的速率大都可以表示为与反应物浓度方次的乘积成正比:

υ=k·c?(A)·c?(B),式中比例常数k就是速率常数。速率常数在数值上等于反应物浓度均为1 mol·L-1时的反应速率。k的大小与反应物浓度无关,改变温度或使用催化剂会使速率常数k的数值发生变化。

习题 3-2 什么是活化能?

答:Arrhenius总结了大量实验事实,提出一个经验公式:速率常数k的对数与1/T有线形关系:lnk??Ea?1?C 式中Ea就是活化能,它表示活化分子具有的最低能量与反应分

RT子平均能量之差。

习题3-3 什么是催化剂?其特点有哪些?

答:某些物质可以改变化学反应的速率,它们就是催化剂。催化剂参与反应,改变反应历程,降低反应活化能。催化剂不改变反应体系的热力学状态,使用催化剂同样影响正、逆反应的速率。不影响化学平衡,只能缩短达到平衡的时间。

习题3-4 NOCl分解反应为2NOCl→2NO+Cl2实验测得NOCl的浓度与时间的关系如下:

t/s

c(NOCl)/mol·L-1

0 2.00

10 1.42

20 0.99

30 0.71

40 0.56

50 0.48

求各时间段内反应的平均速率;用作图法求t=25s时的瞬时速率。 解:t=0-10s时,??t=10-20s时,?t=20-30s时,?t=30-40s时,?t=40-50s时,? 作图法略。

习题3-5 660K时反应2NO + O2→2NO2 ,NO和O2的初始浓度c(NO)和c(O2)及反应的初始速率υ的实验数据:

c(NO)/mol·L-1 c(O2)/mol·L-1 υ/mol·L-1·s-1 ?c2.00?1.42?= 0.058mol·L-1·s-1 ?t10?c1.42?0.99??= 0.043mol·L-1·s-1

?t20?10?c0.99?0.71??= 0.028mol·L-1·s-1

?t30?20?c0.71?0.56??= 0.015mol·L-1·s-1

?t40?30?c0.56?0.48??= 0.008mol·L-1·s-1 ?t50?400.10 0.10 0.20 (1)写出反应的速率方程; (2)求出反应的级数和速率常数;

0.10 0.20 0.20 0.030 0.060 0.240 (3)求c(NO)= c(O2)= 0.15mol·L-1时的反应速率。 解: (1) 设反应的速率方程为υ = k·c?(NO)·c?(O2),

将数据代入得: 0.030= k ? 0.10 ? 0.10 ①

0.060 = k ? 0.10 ? 0.20 ② 0.240 = k ? 0.20 ? 0.20 ③

②/① 得 ??=1 ③/② 得 ??=2

∴ 反应的速率方程为υ= kc(NO)c(O2)

(2) 反应的级数为????=3 速率常数k = 30.0 (mol·L-1)-2·s-1 (3) υ = 0.101 mol·L-1·s-1

习题3-6 某反应25℃时速率常数为1.3×10-3s-1,35℃时为3.6×10-3s-1。根据van’t Hoff规则,估算该反应55℃时的速率常数。

解: k(35℃)/k(25℃) = ?? = 2.77 k(55℃)/k(35℃)= ??2

k(55℃)= ??2? k(35℃) =2.772?3.6?10-3 = 27.6?10-3s-1

习题3-7 求反应C2H5Br→C2H4+HBr在700K时的速率常数。已知该反应活化能为225 kJ·mol-1,650K时k =2.0×10-3s-1。

解:设700K(T2)时的速率常数为k2, 650K(T1)时的速率常数为k1。根据Arrhenius公式

1gEa?T2?T1?k2??? ?k12.303R?T2T1??k2225?103(700?650)lg?2.0?10?32.303?8.314?700?650 k2?3.9?10?2S?1

习题3-8 反应C2H4+H2→C2H6 在300K时k1 = 1.3×10-3mol·L-1·s-1,400K时k2 = 4.5×10-3 mol·L-1·s-1,求该反应的活化能Ea。 解:根据Arrhenius公式

lgEa(T2?T1)k2?k12.303R?T1?T2Ea(400?300)4.5?10?3 lg??32.303?8.314?300?4001.3?10Ea?12.4kJ?mol-1

习题3-9 某反应活化能为180kJ·mol-1,800K时反应速率常数为k1,求k2=2k1时的反应温度。 解:

k22k1180?103(T2?800)lg?lg?lg2? k1k12.303?8.314?800T2k2 = 2k1时的反应温度T2 = 821K

习题3-10 写出下列反应的标准平衡常数表示式

N2(g) +3H2(g) = 2NH3(g)CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(l) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)解: (1)Kθ? (2)Kθ (3)K

习题3-11 已知在某温度时

(1)2CO2(g) ?2CO(g) + O2(g) K1 = A

(2)SnO2(s) +2CO(g) ?Sn(s) + 2CO2(g) K2 = B,则同一温度下的反应

θ(3)SnO2(s) 〓 Sn(s) + O2(g)的K3应为多少?

θ

θ

?p(NH)/p??p(N)/p???p(H)/p?θ3θ22θ3

?p(CO)/p???p(CH)/p???p(O)/p?θ22θ42θ2

θ?p(CO2)/pθ

解: (3)=(1)+(2)

θθ θ=K1·= AB K2K3

习题3-12 在1273K时反应:FeO(s)+ CO(g)?Fe(s)+ CO2(g)的Kθ = 0.5,若CO和CO2的初始分压分别为500 kPa和100 kPa,问:(1)反应物CO及产物CO2的平衡分压为多少?(2)平衡时CO的转化率是多少?(3)若增加FeO的量,对平衡有没有影响?

解 : (1) FeO(s) + CO(g) ?Fe(s) + CO2(g)

起始时刻p/Pa 500 100

平衡时刻p/Pa 500-x 100+x

p(CO2)pθ100?xK???0.5 θp(CO)p500?xθ x = 100kPa

CO的平衡分压为400 kPa, CO2的平衡分压为200 kPa. (2) 平衡时CO的转化率??=

(500?400)?100% = 20%

500