无机及分析化学课本习题答案 下载本文

第五章 化学热力学与化学动力学基础 习题解答

1.什么类型的化学反应Qp等于QV?什么类型的化学反应Qp大于QV?什么类型的化学反应Qp小于QV?

1.由公式Qp=QV+(?n)gRT得:当反应物中气体的物质的量比生成物中气体的物质的量小,即(?n)g<0时,Qp?QV;反之则Qp?QV;当反应物与生成物气体的物质的量相等,即(?n)g=0时,或反应物与生成物全是固体或液体时,Qp?QV。

??2.反应H2(g)+I2(g)=2HI(g)的?rHm是否等于HI(g)的标准生成焓?fHm?为什么?

?2. 不相等。?fHm是指某温度,标准态下,由元素指定的纯态单质生成1mol该物质的反应热。其一,?碘的指定单质为固体,而非气体,其二?rHm为生成2molHI的反应热而非1molHI。

3.分辨如下概念的物理意义: (1)封闭系统和孤立系统。 (2)功、热和能。 (3)热力学能和焓。 (4)生成焓和反应焓。 (5)过程的自发性和可逆性。

3. (1)封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统;孤立系统是既无物质交换又无能量交换的热力学系统。

(2)热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式,除热外的所有其他能量传递形式都叫做功,功和热是过程量(非状态函数);能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力,是状态量(状态函数)。

(3)热力学能,即内能,是系统内各种形式能量的总和;焓,符号为H,定义式为H =U+pV。

(4)在热力学标态下由指定单质生成1mol物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓,简称生成焓;反应焓是发生1mol反应的焓变。

(5)过程的自发性是指在自然界能自然而然发生的性质。 4.判断以下说法是否正确,尽量用一句话给出你的判断根据。 (1)碳酸钙的生成焓等于CaO(s)+CO2(g)=CaCO3(s)的反应焓。 (2)单质的生成焓等于零,所以它的标准熵也等于零。

4.答(1)错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1mol物质的反应焓,所以碳酸钙的生成焓等于反应Ca(s)+C(s,石墨)+

3O2(g)=CaCO3(s)的反应焓。 2(2)错误。标准熵是1mol物质处于标态时所具有的熵值,热力学第三定律指出,只有在温度T=0K时,物质的熵值才等于零,所以,标准熵一定是正值。

5.试估计单质碘升华过程的焓变和熵变的正负号。 焓变为+;熵变亦为+。 6.已知下列数据

?(1) 2Zn(s)+O2(g)=2ZnO(s) ?rHm(1)=-696.0 kJ·mol-1 ?(2) S(斜方)+O2(g)=SO2(g) ?rHm(2)=-296.9 kJ·mol-1 ?(3) 2SO2(g)+O2(g)=2SO3(g) ?rHm(3)=-196.6 kJ·mol-1

?(4) ZnSO4(s)=ZnO(s)+SO3(g) ?rHm(4)=235.4 kJ·mol-1

求ZnSO4(s)的标准摩尔生成焓。

6. Zn(s)+S(s)+2O2(g)=ZnSO4(s)可由

11?(1)?(2)??(3)?(4)得到 2211?????(ZnSO4,s)=??rHm故 ?fHm (1)+?rHm(2)+×?rHm(3)??rHm(4)

22=

?696.01-

?(-296.9)+?(?196.6)?235.4=?978.6 kJ·mol1 227.已知CS2(1)在101.3kPa和沸点温度(319.3K)时气化吸热352J·g-1。求1molCS2(1)在沸点温度时气化过程的?U、?H、?S。

?Hm?352?76?2.68?104J?mol?1

?Sm??Hm2.68?104??83.9J?mol?1?K?1 T319.3?Um??Hm??ngRT?2.68?104?1?8.314?319.3?2.41?104J?mol?1

8.反应C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(l)在敞开容器系统中燃烧,测得其298K的恒压反应热为-2220 kJ·mol-1,试计算

(1)反应的?rHm是多少? (2)反应的?rUm是多少? 解 (1)?rHm=QP=-2220 kJ·mol-1

(2)?rUm=?rHm?p△V =?rHm?△nRT

=?2220?(?3)?8.314?298?10-3=?2212.6kJ·mol-1 9.欲使下列反应自发进行,升温有利还是降温有利?

?(1) 2N2(g)+O2(g)?2N2O(g) ?rHm=163 kJ·mol-1

(2)Ag(s)+

1?Cl2(g)?AgCl(s) ?rHm=-127 kJ·mol-1 21?O2(s) ?rHm=91 kJ·mol-1 21?O2(g) ?rHm=-98 kJ·mol-1 2(3)HgO(s)?Hg(l)+

(4)H2O2 (l)?H2O(l)+

??????0,由吉布斯公式?rGm解 反应自发进行的前提是反应的?rGm(T)= ?rHm―T?rSm,?rGm(T)值与?温度有关,反应温度的变化可能使?rGm(T)符号发生变化。

???(1)?rHm>0,?rSm< 0,在任何温度下,?rGm(T)>0,反应都不能自发进行。

???(2)?rHm< 0,?rSm< 0,在较低温度下,?rGm(T) < 0 ,即低温有利于反应自发进行。

???(3)?rHm>0,?rSm>0,若使反应自发进行,?rGm(T) < 0,必须提高温度,即高温有利于反应自发进

行。

???(4)?rHm<0,?rSm> 0,在任何温度时,?rGm(T) < 0,即在任何温度下反应均能自发进行。 ?10.反应A(g)+B(s)=C(g)的?rHm=-42.98kJ·mol-1,设A、C均为理想气体。298K,标准状态下,反

??应经过某一过程做了最大非体积功,并放热2.98kJ·mol-1。试求系统在此过程中的Q、W、?rUm、?rHm、???rSm、?rGm。

????解 ?rHm=-42.98kJ·mol1 ?rUm=?rHm-ΔnRT??rHm=-42.98kJ·mol1

进行1摩尔反应,Q=-2.98kJ

由?U=Q+W得: W=(-42.98)-(-2.98)=-40.00 kJ

??rGm=Wf(max)=?40.00kJ·mol1

??rSm=

Q?2980--

???10J·K1·mol1 T29811.炼铁高炉尾气中含有大量的SO3,对环境造成极大污染。人们设想用生石灰CaO吸收SO3生成CaSO4的方法消除其污染。已知下列数据

CaSO4(s) CaO(s) SO3(g)

? ?fHm/ (kJ·mol-1) -1434.1 -635.09 -395.72 ? Sm/( J·mol-1·K-1) 107 39.75 256.76

通过计算说明这一设想能否实现。

反应式为SO3(g)+CaO(s)→CaSO4(s)

??rHm??(?635.09)?(?395.72)?(?1434.1)??403.29kJ?mol?1

??rSm??39.75?256.76?107??189.51J?mol?1?K?1

????rGm??rHm?T?rSm??403.29?(?189.51)?298?10?3??346.82kJ?mol?1 ??rGm?0,反应可在常温下自发进行。

12.高炉炼铁是用焦炭将Fe2O3还原为单质铁。试通过热力学计算说明还原剂主要是CO而非焦炭。相关反应为

2Fe2O3(s)+3C(s)=4Fe(s)+3CO2(g) Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g)

反应式为:2Fe2O3(s)+3C(s)=4Fe(s)+3CO2(g) 1

Fe2O3(s)+3CO(g)=2Fe(s)+3CO2(g) 2

????rGm(1)=??fGm(产物)-??fGm(反应物)

=-394.359×3-(-742.2)×2=301.323kJ·mol-1

????rGm(2)=??fGm (产物)-??fGm(反应物)

=-394.359×3-(-742.2)-(-137.168) ×3=-29.373kJ·mol-1

可看出反应(1)在常温下不能自动进行,而(2)可自发进行。故还原剂主要是CO而非焦炭。

13.通过热力学计算说明为什么人们用氟化氢气体刻蚀玻璃,而不选用氯化氢气体。相关反应如下:(已

?知?fGm(SiF4)=-1572.7 kJ·mol-1)

SiO2(石英)+4HF(g)=SiF4(g)+2H2O(l) SiO2(石英)+4HCl(g)=SiCl4(g)+2H2O(l)

反应式为:SiO2(石英)+4HF(g) =SiF4(g)+2H2O(l) 1

SiO2(石英)+4HCl(g) =SiCl4(g)+2H2O(l) 2

????rGm(1)=??fGm (产物)-??fGm(反应物)

=(-1572.7)+(-237.129)×2-(-273.2)×4-(-856.64)=-97.518kJ·mol-1

????rGm(2)=??fGm (产物)-??fGm(反应物)

=(-616.98)+(-237.129)×2-(--95.299)×4-(-856.64)=146.598kJ·mol-1 可见(2)反应不会自发进行,故不可用HCl刻划玻璃

???fHm14.根据热力学计算说明,常温下石墨和金刚石谁更为有序。已知Sm(石墨)=5.740J·mol-1·K-1,(金

?刚石)=1.897kJ·mol-1,?fGm(金刚石)=2.900kJ·mol-1。

对于反应 C(石墨)→C(金刚石)

?????rHm=?fHm (C,金刚石),?rGm=?fGm(C,金刚石)

???由?rGm=?rHm-T?rSm得

???rHm??rGm(1.897?2.900)?103?rSm=mol-1·K-1 ???3.366J·

T298?????rSm= Sm(金刚石)-Sm(石墨)

???Sm(金刚石)=?rSm+Sm(石墨)=-3.366+5.740=2.374 J·mol-1·K-1 ??由于Sm(金刚石)

15.NO和CO是汽车尾气的主要污染物,人们设想利用下列反应消除其污染:

2CO(g)+2NO(g)=2CO2(g)+N2(g)

试通过热力学计算说明这种设想的可能性。

2CO(g) + 2NO(g)=2CO2(g) + N2(g)

????rGm=??fGm (产物)-??fGm(反应物)