减小,但同周期阴离子半径大于同周期的阳离子半径。例如r(P3-)>r(S2-)>r(Cl-)>c(Na+)>c(Mg2+)>c(Al3+)。 2.电子层数越多,原子半径一定越大吗? 提示 不一定。例如r(Li)>r(Cl)。 【点拨提升】
判断微粒半径大小的规律
(1)同周期,从左到右,原子半径依次减小。
(2)同主族,从上到下,原子或同价态离子半径均增大。
(3)阳离子半径小于对应的原子半径,阴离子半径大于对应的原子半径,如r(Na+)<r(Na),r(S)<r(S2-)。
(4)电子层结构相同的离子,随核电荷数增大,离子半径减小,如r(S2-)>r(Cl-)>r(K+)>r(Ca2+)。
(5)不同价态的同种元素的离子,核外电子多的半径大,如r(Fe2+)>r(Fe3
+
),r(Cu+)>r(Cu2+)。
即按“三看”规律来比较微粒半径的大小(一般情况)
“一看”电子层数:当电子层数不同时,电子层越多,半径越大;“二看”核电荷数:当电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小;“三看”核外电子数:当电子层数和核电荷数均相同时,核外电子数越多,半径越大。
【典题例证1】 具有下列核外电子排布式的原子,其半径最大的是( ) A.1s22s22p3 C.1s22s22p63s23p1
B.1s22s22p1 D.1s22s22p63s23p4
解析 根据原子的核外电子排布式可知,A项中原子为氮(N),B项中原子为硼(B),C项中原子为铝(Al),D项中原子为硫(S)。根据原子半径变化规律可知,r(B)>r(N)、r(Al)>r(S)、r(Al)>r(B),故Al原子半径最大。 答案 C
【学以致用1】 下列各组微粒半径的比较正确的是( )
①Cl<Cl-<Br- ②F-<Mg2+<Al3+ ③Ca2+<Ca<Ba ④S2-<Se2-<Br-
A.①和③ C.③和④
B.①和② D.①和④
解析 同种元素:阳离子半径<原子半径,原子半径<阴离子半径,则半径:Cl<Cl-,Ca2+<Ca。①Cl-、Br-的最外层电子数相同,电子层数增多,所以离子半径:Cl-<Br-,①正确;②Al3+、Mg2+、F-的核外电子排布相同,核电荷数依次减小,则离子半径:Al3+<Mg2+<F-②错误;③Ca、Ba的最外层电子数相同,电子层数依次增多,则半径:Ca<Ba,③正确;半径应为Se2->Br-,④错误。 答案 A
探究二 电离能规律及其应用 【探究讨论】
1.下表是第二周期元素的第一电离能数据: 元素 第一电离能(kJ/mol) (1)将上表数据,分别以原子序数和电离能为横、纵坐标画一草图。 (2)讨论Li~Ne电离能变化的总趋势。 (3)试从电子排布解释该图中两处反常现象。
提示 (1)从Li到Ne电离能变化的总趋势草图如下图。
502.3 899.5 800.6 1 086.4 1 402.3 1 314.0 1 681.0 2 038 Li Be B C N O F Ne
(2)Li~Ne电离能变化的总趋势为逐渐增大。 (3)电离能大小反常的是Be、N。Be的2s能级有2个电子,为全充满的稳定结构,所以第一电离能是Be比B大。N的2p能级有3个电子,为半充满的较稳定结构,所以第一电离能是N比O大。
2.Mn、Fe均为第四周期过渡元素,两元素的部分电离能数据列于下表:
元素 I1 电离能/kJ·mol-1 I2 I3 回答下列问题:
Mn元素价电子层的电子排布式为 ,比较两元素的I2、I3可知,气态Mn2
+
Mn 717 1 509 3 248 Fe 759 1 561 2 957 再失去一个电子比气态Fe2+再失去一个电子难,对此,你的解释是
___________________________________________________________ ___________________________________________________________。 提示 3d54s2 由Mn2+转化为Mn3+时,3d能级由较稳定的3d5半充满状态转变为不稳定的3d4状态(或Fe2+转化为Fe3+时,3d能级由不稳定的3d6状态转变为较稳定的3d5半充满状态) 【点拨提升】
1.影响电离能的因素及变化规律
电离能数值的大小主要取决于原子的核电荷数、原子半径及原子的核外电子的排布。
(1)核电荷数、原子半径对电离能的影响
①同周期元素具有相同的电子层数,从左到右核电荷数增大,原子半径减小,I1总体上有增大的趋势(而非逐渐增大,因ⅡA、ⅤA元素出现特殊情况)。碱金属元素的I1最小,稀有气体元素的I1最大。
②同主族元素从上到下,原子半径增大起主要作用,元素的I1逐渐减小。 (2)核外电子层排布对电离能的影响
①某原子或离子具有全充满、半充满、全空的电子排布时,电离能较大。如ⅡA族元素、ⅤA族元素比同周期左右相邻元素的I1都大,这是因为ⅡA族的元素原子的最外层原子轨道为ns2全充满np0全空稳定状态,ⅤA族的元素原子的最外层原子轨道为np3半充满的稳定状态。各周期稀有气体元素的I1最大,原因是稀有气体元素的原子各轨道具有全充满的稳定结构。
②通常情况下,元素的电离能逐级增大。因此离子的电荷正值越来越大,离子半径越来越小,所以失去这些电子逐渐变难,需要的能量越来越高。
③当相邻逐级电离能突然变大时,说明电子的电子层发生了变化,即同一电子层中电离能相近,不同电子层中电离能有很大的差距。 2.电离能的应用
(1)比较元素金属性的强弱
一般情况下,元素的第一电离能越小,元素的金属性越强。 (2)确定元素原子的核外电子层排布
由于电子是分层排布的,内层电子比外层电子难失去,因此元素的电离能会发生突变。
(3)确定元素的化合价
In+1In
如果I?,即电离能在In与In+1之间发生突变,则元素的原子易形成+n价
In-1n离子,并且主族元素的最高化合价为+n价(或只有+n价、0价)。某元素的逐级电离能,若I2?I1,则该元素通常显+1价;若I3?I2,则该元素通常显+2价;若I4?I3,则该元素通常显+3价。
过渡元素的价电子数较多,且各级电离能之间相差不大,所以常表现多种化合价。如锰元素通常有+2~+7多种化合价。 【典题例证2】 下列说法中正确的是( ) A.第三周期所含的元素中钠的第一电离能最小 B.铝的第一电离能比镁的第一电离能大 C.在所有元素中,氟的第一电离能最大 D.钾的第一电离能比镁的第一电离能大
解析 同周期中碱金属元素的第一电离能最小,稀有气体最大,故A正确,C
错误。由于镁的核外电子排布为3s2属全充满结构,原子的能量较低,具有相对较大的第一电离能;而铝的核外电子排布为3s23p1,原子的能量较高,具有相对较小的第一电离能,故B错误。D中钾比镁更易失电子,钾的第一电离能小于镁的,D错误。 答案 A
【学以致用2】 (1)元素Mn与O中,第一电离能较大的是 。 (2)元素铜与镍的第二电离能分别为:ICu=1 958 kJ·mol-1、INi=1 753 kJ·mol-1,ICu>INi的原因是___________________________________。
(3)根据元素周期律,原子半径:Ga As,第一电离能:Ga As。(填“大于”或“小于”)
(4)N、O、S中第一电离能最大的是 (填元素符号)。
答案 (1)O (2)铜失去的是全充满的3d10电子,镍失去的是4s1电子 (3)大于 小于 (4)N 探究三 电负性规律及其应用 【探究讨论】
1.请总结元素电负性周期性变化规律
提示 一般来说,除稀有气体元素外,同一周期从左到右,元素的电负性逐渐变大;同一主族从上到下,元素的电负性逐渐变小,对副族元素而言,同族元素的电负性也大体呈现这种变化趋势。
因此,电负性最大的元素是位于元素周期表右上角的氟(稀有气体除外),电负性最小的元素是位于元素周期表左下角的铯(钫是放射性元素,除外)。 2.元素电负性的应用,请举例说明。
提示 (1)判断元素的金属性和非金属性及其强弱
①金属的电负性一般小于1.8,非金属的电负性一般大于1.8,而位于非金属三角区边界的“类金属”(如锗、锑等)的电负性则在1.8左右,它们既有金属性,