材料物化习题解答 下载本文

Kf=(327.3-315)/0.1=123(K2kg2mol-1),与(1)基本相同,是以单原子形式存在

14、在50.0g CCl4中溶入0.5126g萘(M=128.16g/mol),测得沸点升高0.402K,若在等量溶剂中溶入0.6216g某未知物,测得沸点升高0.647K,求此未知物的摩尔质量。

0.5126/128.16?1000)=5.025(K2kg2mol-1)

500.6216/M?1000,解得M=96.55(g2mol-1) 0.647=5.0253

50解:Kb=0.402/(

15、25℃时某有机酸在水和醚中的分配系数为0.4。

(1)若100cm3水中含有机酸5g,用60cm3的醚一次倒入含酸水中,留在水中的有机酸最少有几克?

(2)若每次用20cm3醚倒入含酸水中,连续抽取三次,最后水中剩有几克有机酸? 解:(1)设留在水中的有机酸为xg,则

x/100?0.4,解得x=2

(5?x)/60(2) 类似计算连算三次,可求得留在水中的有机酸为1.48g

16、钢液中存在如下反应:[C] + [O] = CO(g)

?已知 CO2(g)+[C]=2CO(g) ; ?Gm(T)=1.39333105-127.3T/K J/mol ? CO(g)+[O]=CO2(g) ; ?Gm(T)=-1.61923105+87.3T/K J/mol

(浓度[%B]=1又服从理想稀溶液定律的假想状态为标准态)。试求: (1)1600℃时的平衡常数;

(2)当1600℃,p(CO)=101325Pa时,[%C]=0.02的钢液中氧的平衡含量[%O] 解:(1)(1)+(2)=所求

??Gm(T)=[1.39333105-127.331873]+[ -1.61923105+87.331873]= -97510(J/mol)

lnK=97510/(8.31431873)=6.2618 ; K=524 (2)

??1?524,解得[O%]=0.095

0.02[O%]17、由丙酮(1)和甲醇(2)组成溶液,在101325Pa下测得下列数据:x1=0.400,y1=0.516,沸点为57.20℃,已知该温度下p1*=104.8kPa,p2*=73.5kPa。以纯液态为标准态,应用拉乌尔定律分别求溶液中丙酮及甲醇的活度因子及活度。 解:p1=10132530.516=104800a1,a1=0.4989 p2=1013253(1-0.516)=73500a2,a2=0.6672 a1=0.4989=0.400f1,f1=1.247 a2=0.6672=(1-0.400)f2,f2=1.11

18、液态锌的蒸气压与温度的关系为

lg[p(Zn)/Pa]??6163?10.2329 T/K实验测出含锌原子分数为0.3的Cu-Zn合金熔体800℃时的蒸气压是2.93kPa,求此时锌的活度因子,指出所用的标准态。

解:1073K时,p*=30845(Pa)

2930=30845a,ax=0.095,0.095=0.3fx,fx=0.317

所用的标准态为800℃时的纯液态锌。

19、下表给出三氯甲烷(A)-丙酮(B)二组分液态溶液在t=55.10℃时的数据: xB yB p/Pa310-4 0 0 0.118 0.234 0.360 0.385 0.508 0.645 0.720 0.900 1.00 0.091 0.190 0.360 0.400 0.557 0.738 0.812 0.944 1.00 8.437 8.039 7.726 7.494 7.513 7.725 8.210 8.557 8.774 9.890

试按不同惯例计算xB =0.385溶液的γB。 解:(1)以纯液态为标准态

7513030.400=9890030.385γB,γB=0.789 (2)以[B%]=1且符合亨利定律的状态为标准态 8039030.091=k%30.118,k%=61996

7513030.400=6199630.385γ’B,γ’B=1.259

20、Fe-C溶液中碳的活度因子与碳的组成有如下关系:γC=

1(以xC=1的假想状态

1?5xC为标准态)。求在101325Pa、1873K时与含CO和CO2的体积分数分别为0.80和0.20的气相平衡的Fe-C溶液中碳的质量分数。反应 [C]+CO2=2CO在给定温度下的平衡常数

[p(CO)/p?]23

=1.19310。 K??[p(CO2)/p]aC?0.82解:=1.193103 ,ac=2.69310-3

0.2aCac=2.69310-3=γCxC=

1xC,解得xC=2.65310-3

1?5xC又xC=2.65310-3=

nCG/1256 ,[C%]=0.0568 ?C?[C%]nFeGFe/5612?100第五章 相平衡

1、指出下面二组分平衡系统中的相数、独立组分数和自由度数。

(1)部分互溶的两个液相成平衡。

(2)部分互溶的两个溶液与其蒸气成平衡。 (3)气态氢和氧在25℃与其水溶液呈平衡。 (4)气态氢、氧和水在高温、有催化剂存在。 解:(1)C=2,φ=2,f=2-2+2=2 (2)C=2,φ=3,f=2-3+2=1 (3)C=3,φ=2,f=3-2+1=2 (4)C=2,φ=1,f=2-1+2=3

2、固态NH4HS和任意量的H2S和NH3相混合,并按下列反应达成平衡:

NH4HS(s)= H2S(g)+NH3(g)

求(1)独立组分数

(2)若将NH4HS(s)放在抽真空的容器内,达到化学平衡后,独立组分数和自由度数各为若干? 解:(1)C=3-1=2,f=2-2+2=2 (2)C=3-1-1=1,f=1-2+2=1

3、右图为CO2的平衡相图示意图。是根据该图回答下列问题: (1)使CO2在0℃时液化需要加多大压力?

(2)把钢瓶中的液体CO2项空气中喷出,大部分成为气体,一部分成为固体(干冰),温度下降到多少度,固体CO2才能形成?(图略)

(3)在空气中(101325Pa下)温度为多少度可使固体CO2不经液化而直接升华。 解:(1)3458kPa;(2)-56.6℃;(3)-78.5℃

4、固体CO2的饱和蒸汽压在-103℃时等于10.226kPa,在-78.5℃时等于101.325kPa,求: (1)CO2的升华热;(2)在-90℃时CO2的饱和蒸汽压。 解:根据克-克方程

101.325?vapHm11?(?),解得?vapHm=25733(J2mol-1) (1)ln10.2268.314170194.5(2)ln

5、能否在容量1.4dm3的坩埚里熔化10kg锡?已知锡的熔点为232℃,?fusH=59.84J/g,固体锡的密度为7.18g/cm3,dT/dp=3.26310-5K/kPa。

101.3252573311?(?),解得p=37.27(kPa) p8.314183194.50.119kg?mol?1505K[Vm(l)?]-37180kg?m解:3.26?10?8K?Pa?1? ?1?158940J?kg?0.119kg?mol 解得Vm(l)= 1.695310-5 (m3/mol)

V(l)= 1.695310-5310000/119=0.0014246(m3)=1.4246dm3>1.4dm3;不能 (本题中各量都要化成基本单位)

6、液体砷、固体砷的蒸汽压与温度的关系如下:

2460?5.81 T/K6947lg[p(s)/kPa]???9.92

T/Klg[p(l)/kPa]??求三相点的温度和压力。

解:p(l)=p(s)时的温度和压力即为三相点。 令 lg[p(l)/kPa]??24606947?5.81=lg[p(s)/kPa]???9.92 T/KT/K解得T=1092K,代入任一式求得p=3608kPa

7、已知UF6的固态和液态的饱和蒸汽压与温度的关系式如下:

lg[p(s)/kPa]??2559.5?9.773

T/K1511.3lg[p(l)/kPa]???6.665

T/K试计算:

(1)三相点的温度和压力。

(2)在101325Pa下固态UF6的升华温度。

(3)在(2)所求出的温度下,液态UF6的饱和蒸汽压为多少?并说明在此温度及101325Pa下UF6是否已固态存在? 解:(1)与上题类似,求得T=337,p=153kPa

(2)将101.325kPa代入(1)式可求 T=329.5K

(3)将T=329.5K代入(2)式求得 p(l)=120kPa>p(s)。

此时UF6以固-气平衡状态存在。

8、已知液态银的蒸汽压与温度的关系式如下:

lg(p/kPa)=-(14323K)T-1-0.539lg(T/K)-0.09310-3T/K+9.928

计算液态银在正常沸腾温度2147K下的摩尔蒸发焓以及液态银与气态银的热溶差(ΔCp)。 解:(1)将题给表达式乘以2.303,得

lnp= -32985T-1-0.539lnT-0.207310-3T+22.864

对T求导得

d(lnp)329850.53932985?0.539T?0.207?10?3T2?3???0.207?10? 22dTTTTd(lnp)?vapHm?与比较,得 dTRT2ΔvapHm=(32985-0.539T-0.207310-3T2)R

将2147K代入,求得ΔvapHm=256683(J/mol)=257kJ/mol (2)因为

d(?Hm)??Cp,m dT所以ΔCp,m=(-0.539-230.207310-3T)R 2147K -11.9(J2K-12mol-1)

9、设你体重为50kg,穿一双冰鞋立于冰上,冰鞋面积为2cm3,问温度需低于摄氏零下几度,才使冰不熔化?已知冰的?fusH=333.4kJ/kg,水的密度为1000kg/m3,冰的密度为900kg/m3。 解:p=50/239.83104+101325=25.183105(Pa)

?fusHm=333.4318=6001(J2mol-1)

18?10?318?10?3?fusVm??=-2310-6(m3)

1000900根据

dTT?fusVm ,得 ?dp?fusHm2518000?VdTfusm??273.15T?101325?fusHmdp TT?2?10?6?(2518000?101325) 即ln273.156001解得 T=272.93(K);ΔT=273.15-272.93=0.22K

10、已知100℃时水的饱和蒸汽压为101325kPa,市售民用高压锅内的压力可达233kPa,问此时水的沸点为多少度?已知水的摩尔蒸发焓?vapHm=40.7(kJ2mol-1)。 解:将已知数据代入克-—克方程,得

ln2334070011?(?)

101.3258.314373.15T解得T=398(K)=125℃

11、乙酰乙酸乙酯是有机合成的重要试剂,已知其饱和蒸汽压公式可表达为:

lg(p/kPa)??2588?B T/K此试剂在正常沸点181℃时部分分解,但在70℃时是稳定的,用减压蒸馏法提纯时,压力应减少到多少kPa?并求该试剂在正常沸点下的摩尔蒸发焓和摩尔蒸发熵。 解:(1)当T=181+273=454K时,p*=101kPa

所以lg(101)??2588?B ,求得B=7.705 454 当T=70+273=343K时,代入公式求p

lg(p/kPa)?? (2)

2588?7.705,p=1.445(kPa) 343?vapHm2.303R?2588,?vapHm=49553(J2mol-1),?K-12mol-1) pavSm=49553/454=109.1(J2