有机化学课后习题答案 下载本文

链终止:Cl+Cl

2 Cl2Cl2

习题2.21 以等物质量的甲烷和乙烷混合物进行一元氯化反应时,产物中氯甲烷与氯乙烷之比为1∶400,试问:(1) 如何解释这样的事实?(2) 根据这样的事实,你认为CH3·和CH3CH2·哪一个稳定?(P55) 解:(1) 这样的事实说明:

乙烷自由基取代的活化能比甲烷自由基取代的活化能低; 乙基自由基比甲基自由基稳定;

乙烷中的氢原子被取代的机率大于甲烷中的氢; (2) 稳定性:CH3CH2·>CH3·

习题2.22 甲基环己烷的一溴代产物有几种:试推测其中哪一种较多?哪一种较少?(P55) 解:甲基环己烷的一溴代产物有5种:

CH3Br较多BrCH3BrCH3BrCH3CH2Br

较少习题2.23 写成各反应式:(P59)

I(1)

CH3+ HIH2SO4CH3CH2CHCH3

OSO2OHCH3CH2CHCH3+CH3CH=CHCH3+主要产物次要产物(2)

CH3

CH3(3)

Br2CH3BrCH2CH2CBrCH3

CH3Br(4)

Br2- 60 Co

Br第二章 饱和烃习题(P60)

(一) 用系统命名法命名下列各化合物,并指出这些化合物中的伯、仲、叔、季碳原子。

(1) 1234567

(2)

21345

3-甲基-3-乙基庚烷

2,3-二甲基-3-乙基戊烷

2(3)

19

(4) 1081726543

46532,5-二甲基-3,4-二乙基己烷

1,1-二甲基-4-异丙基环癸烷

1(5)

(6)

24 3乙基环丙烷

(10)

2-环丙基丁烷

(CH3)3CCH2新戊基

(11)

(12)

CH3CH2CH2CH2CHCH32-己基 or (1-甲基)戊基

H3C2-甲基环丙基

(二) 写出相当于下列名称的各化合物的构造式,如其名称与系统命名原则不符,予以改正。

(1) 2,3-二甲基-2-乙基丁烷

(2) 1,5,5-三甲基-3-乙基己烷

(3) 2-叔丁基-4,5-二甲基己烷

CH3CH3CH3CCHCH3

CH3CH2CH2CHCH2C2H5

(5) 丁基环丙烷

CH3CCH3CH3

C(CH3)3CH3CH32,2,3,5,6-五甲基庚烷 (6) 1-丁基-3-甲基环己烷

CH3CCH2CHCHCH3

CH2CH32,3,3-三甲基戊烷

(4) 甲基乙基异丙基甲烷

2,2-二甲基-4-乙基庚烷

CH3CH3CH3CH2CHCHCH32,3-二甲基戊烷

CH2CH2CH2CH3

1-环丙基丁烷

CH2CH2CH2CH3CH31-甲基-3-丁基环己烷

(三) 以C2与C3的σ键为旋转轴,试分别画出2,3-二甲基丁烷和2,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式,并指出哪一个为其最稳定的构象式。

解:2,3-二甲基丁烷的典型构象式共有四种:

CH3CH3HCH3( I )(最稳定构象)CH3CH3H3CCH32,2,3,3-四甲基丁烷的典型构象式共有两种:

HCH3CH3HHCH3HCH3CH3CH3( III )

HCH3H3CCH3( II )CH3CH3CH3CH3( III )HHHHH3CCH3HCH3( II )HCH3( IV )(最不稳定构象)

CH3H3CH3CCH3CH3CH3( I )(最稳定构象)CH3CH3H3CCH3( II )CH3CH3

(六) 试指出下列化合物中,哪些所代表的是相同的化合物而只是构象表示式之不同,哪些是不同的化合物。

H(1)

CH3CClCHCH3CH3CH3CH3CH3HClCH3HCl (3)

CH3CH3CH3HCH3

(2)

HCH(CH3)2ClHHCH3HH (6)

CH3CH3ClCH3CH3

(4)

H3CCH3 (5)

CCl(CH3)2H解:⑴、⑵、⑶、⑷、⑸是同一化合物:2,3-二甲基-2-氯丁烷;

⑹是另一种化合物:2,2-二甲基-3-氯丁烷。

(八) 不参阅物理常数表,试推测下列化合物沸点高低的一般顺序。

(1) (A) 正庚烷 (B) 正己烷 (C) 2-甲基戊烷 (D) 2,2-二甲基丁烷 (E) 正癸烷 解:沸点由高到低的顺序是:

正癸烷>正庚烷>正己烷>2-甲基戊烷>2,2-二甲基丁烷

(2) (A) 丙烷 (B) 环丙烷 (C) 正丁烷 (D) 环丁烷 (E) 环戊烷 (F) 环己烷

(G) 正己烷 (H) 正戊烷 解:沸点由高到低的顺序是:

F>G>E>H>D>C>B>A

(3) (A) 甲基环戊烷 (B) 甲基环己烷 (C) 环己烷 (D) 环庚烷 解:沸点由高到低的顺序是:D>B>C>A

(九) 已知烷烃的分子式为C5H12,根据氯化反应产物的不同,试推测各烷烃的构造,并写出其构造式。

(1)一元氯代产物只能有一种 (2)一元氯代产物可以有三种 (3)一元氯代产物可以有四种 (4)二元氯代产物只可能有两种

CH3解:(1) CH3CCH3 (2) CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH3 (4) CH3(3)

CH3CHCH2CH3CH3CCH3 CH3(十) 已知环烷烃的分子式为C5H10,根据氯化反应产物的不同,试推测各环烷烃的构造式。 (1) 一元氯代产物只有一种 (2) 一元氯代产物可以有三种 解: (1)

(2)

CH3CH3(十一) 等物质的量的乙烷和新戊烷的混合物与少量的氯反应,得到的乙基氯和新戊基氯的摩尔比是1∶2.3。试比较乙烷和新戊烷中伯氢的相当活性。

解:设乙烷中伯氢的活性为1,新戊烷中伯氢的活性为x,则有:

12.3 x?1.15 ?612x ∴ 新戊烷中伯氢的活性是乙烷中伯氢活性的1.15倍。 (十三) 将下列的自由基按稳定性大小排列成序。

⑴ CH ⑵ CHCHCHCH ⑶ CHCCHCH ⑷ CHCHCHCH

332232333CH3解:自由基的稳定性顺序为:⑶>⑷>⑵>⑴

CH3CH3 第三章

习题3.1 写出含有六个碳原子的烯烃和炔烃的构造异构体的构造式。其中含有六个碳原子的烯烃,哪些有顺反异构?写出其顺反异构体的构型式(结构式)。(P69) 解:C6H12有13个构造异构体,其中4个有顺反异构体:

CH2=CHCH2CH2CH2CH3

CH3CH=CHCH2CH2CH3(Z,E)CH3CH2CH=CHCH2CH3(Z,E)

CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CHCHCH2CH3CH3CH2=CHCH2CHCH3CH3

CH3C=CHCH2CH3CH3CH3CH2=CHCCH3CH3C6H10有7个构造异构体:

CH3CH=CCH2CH3CH3(Z,E)CH3CH2=CCHCH3CH3CH3CH3C=CCH3CH3CH3CH=CH2CHCH3CH3(Z,E)CH2CH3CH2=CCH2CH3

CHCCH2CH2CH2CH3CHCCHCH2CH3CH3CH3CCCH2CH2CH3CH3CH2CCCH2CH3

CH3CCCHCH3CH3

CHCCH2CHCH3CH3CHCC(CH3)3习题3.2 用衍生物命名法或系统命名法命名下列各化合物:(P74)

(1) (CH3)2CHCH=CHCH(CH3)2 对称二异丙基乙烯 or 2,5-二甲基-3-己烯

(2)

(CH3)2CHCH2CH=CHCHCH2CH3CH312345612345678 2,6-二甲基-4-辛烯

(3) CHCHC32543CCH2CH3 二乙基乙炔 or 3-己炔

2(4) CHCHC(CH)C3232(5) CH=CHCHC226543CH 3,3-二甲基-1-戊炔

11234CH 1-戊烯-4-炔

215CH2CH2CH3(6) HCCC=CCH=CH2 3,4-二丙基-1,3-己二烯-5-炔

CH2CH2CH3CH3(7)

CH3 2,3-二甲基环己烯

CH3(8) 5,6-二甲基-1,3-环己二烯

CH3习题3.3 用Z,E-命名法命名下列各化合物:(P74)

Cl(1) ↑

HC=CCH2CH3ClC=CCH3↑ (E)-2-氟-3-氯-2-戊烯 ↑ (Z)-1-氯-1-溴-1-丁烯

Br(2) ↓

CH3CH2F