(3) C7H12(C)(1) KMnO4 , H2O , OH-(2) H+CH3CH3CHCO2H + CH3CH2CO2HCH3
(C)的构造式为：CH3CHCCCH2CH3
习题3.19 某化合物分子式为C6H12，经臭氧解得到一分子醛和一分子酮，试推测C6H12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛，是否可以确定化合物的结构？写出其构造式。(P104) 解：C6H12可能的结构：
CH3CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CCH(CH3)2CH3CH3CH=CCH2CH3CH3CH3CH2CH2=CCH3
若得到的醛是乙醛，C6H12的结构为：
CH3CH3CH=CCH2CH3
习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物，试推测原来不饱和烃的结构。(P104) (1) CH3CH2CHO + CH3CHO(1) O3(2) H2O , Zn(1) O3(2) H2O , ZnCH3CH2CH=CHCH3
CHCHCHO + HCHO(2) 25CH3C2H5CHCH=CH2CH3(1) O3(2) H2OCH3CH3CH=CCH2CCCH3
(3) CH3CHO + CH3CCH2CO2H + CH3CO2HO习题3.21 完成下列反应式：(P107)
(1)
CH3CH=CHCH3 + Cl2高温CH3CH=CHCH2Cl + CH3CHCH=CH2Cl
(2)
C2H5CH=CH2NBSBPOBrCH3CHCH=CH2 + CH3CH=CHCH2Br
习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔，除用氨基钠和液氨外，现有以下几种原料可供选择，你认为选择什么原料和路线合成较为合理？(P110)
(1) CH3CH2CCH √(2) (CH3)3CCCH √(3) CH3CH2Br (4) (CH3)3CBr 解：选择(2) (CH3)3CCCH和(3) CH3CH2Br较为合理。
(CH3)3CCCHNaNH2液NH3(CH3)3CCCNaCH3CH2Br(CH3)3CCCCH2CH3
如果选择(1) CH3CH2CCH和(4) (CH3)3CBr，将主要得到消除产物(CH3)2C=CH2。
习题3.25 完成下列反应式？(P110) (1) CH3CH2C(2) (CH3)3CCNa + H2OCH3CH2CCH + NaOH
CCH(1) NaNH2 , 液NH3(2) CH3I(CH3)3CCCCH3(3)
CCLi + CH3CH2CH2BrCCCH2CH2CH3
CH3(4)
CH3CHCH2CCH(1) Na(2) CH3(CH2)3ClCH3CH3CHCH2CC(CH2)3CH3
习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)
CH3(CH2)3CCH解：
Ag(NH3)2+CH3(CH2)3CCAg过滤C2H5CCC2H5xCH3(CH2)3CCH
滤饼
稀HNO3滤液C2H5CCC2H5第三章 不饱和烃习题(P112)
(一) 用系统命名法命名下列各化合物：
(1)
CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯
CH3CH3CH=CHCH(CH3)2
4-甲基-2-戊烯
123453-甲基-2-乙基-1-丁烯
(3) (CH)CHC32654321CC(CH3)3
(4)
CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456321
2,2,5-三甲基-3-己炔
(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物：
3-异丁基-4-己烯-1-炔
Cl(1) ↓
C=CCH3↑
(2) ↑
FC=CClCH3↑
CH3Cl(E)-2,3-二氯-2-丁烯
CH2CH3(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯
F(3) ↑
BrC=CI↑
(4) ↑
HC=CCH3CH2CH2CH3↑
ClCH(CH3)2(Z)-3-异基-2-己烯
(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯
(三) 写出下列化合物的构造式，检查其命名是否正确，如有错误予以改正，并写出正确的系统名称。
(1) 顺-2-甲基-3-戊烯
(2) 反-1-丁烯
132CH3CH3CH54C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3
顺-4-甲基-3-戊烯
(3) 1-溴异丁烯
1-丁烯 (无顺反异构)
(4) (E)-3-乙基-3-戊烯
CH3CH3C=CHBr
321CH2CH3CH3CH2C=CHCH3
543212-甲基-1-溴丙烯
(四) 完成下列反应式：
解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。
3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)
CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CClCH3
(2) CF3CH=CH2 + HClCF3CH2NaCl水溶液CH2Cl????
(3) (CH3)2C=CH2 + Br2
(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrBrb解释：(CH3)2CBr(4)
aCH2Br- or Cl- or H2Oa 方式空间障碍小，产物占优
CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
OH(5)
ClOH+CH3
CH3+ Cl2 + H2OClCH3CH3(6)
(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3CH3CH2(A)
CH3CH3(7)
(硼氢化反应的特点：顺加、反马、不重排)
Cl2ClHBrROORClCH3CH2Br(B)
CH2500 CoBr(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrOCH3CH2
(9) CH3CH2CCH + H2OHgSO4H2SO4CCH3
(10)
CH=CHCH3KMnO4?COOH + CH3COOHO
(1) O3(11)
(2) H2O , Zn
O(12)
+ Br2BrH300 CoBr
(13)
+ NaCC6H5CHHCC6H5
(14)
C=CC6H5HCH3CO3HC6H5COH
(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物：
(1)
(A)(B)(C)
(A)解：(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色
x(B)CH3(CH2)4CCH(C)CH3
(2)
(A)(C2H5)2C=CHCH3(A)解：(B)(C)Br2CCl4xH褪色褪色Ag(NH3)2NO3x银镜
(六) 在下列各组化合物中，哪一个比较稳定？为什么？
H(1) (A)
H ， (B)
CH3C=CCH(CH3)2CH3C=CCH(CH3)2
H解：(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小，更加稳定。 (2) (A)
CH3 ， (B)
CH3
解：(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭，故(A)比较稳定。 (3) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)的环张力较小，较稳定。 (4) (A)
， (B)
解：(A)的环张力较小，较稳定。 (5) (A)
， (B)
， (C)
解：(C)最稳定。 (6) (A)
CH3 ， (B)
CH2
解：(A)的环张力很大，所以(B)较稳定。
(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序：
(1) (2)
(A)CH3CHCH3(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)Cl3CCHCH3(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)3C
(C)(CH3)2CHCHCH3
解：(1)C＞A＞B (2)B＞C＞A