有机化学课后习题答案 下载本文

(3) C7H12(C)(1) KMnO4 , H2O , OH-(2) H+CH3CH3CHCO2H + CH3CH2CO2HCH3

(C)的构造式为:CH3CHCCCH2CH3

习题3.19 某化合物分子式为C6H12,经臭氧解得到一分子醛和一分子酮,试推测C6H12可能的结构。如果已知得到的醛为乙醛,是否可以确定化合物的结构?写出其构造式。(P104) 解:C6H12可能的结构:

CH3CH2=CCH2CH2CH3CH3CH2=CCH(CH3)2CH3CH3CH=CCH2CH3CH3CH3CH2CH2=CCH3

若得到的醛是乙醛,C6H12的结构为:

CH3CH3CH=CCH2CH3

习题3.20 某些不饱和烃经臭氧解分别得到下列化合物,试推测原来不饱和烃的结构。(P104) (1) CH3CH2CHO + CH3CHO(1) O3(2) H2O , Zn(1) O3(2) H2O , ZnCH3CH2CH=CHCH3

CHCHCHO + HCHO(2) 25CH3C2H5CHCH=CH2CH3(1) O3(2) H2OCH3CH3CH=CCH2CCCH3

(3) CH3CHO + CH3CCH2CO2H + CH3CO2HO习题3.21 完成下列反应式:(P107)

(1)

CH3CH=CHCH3 + Cl2高温CH3CH=CHCH2Cl + CH3CHCH=CH2Cl

(2)

C2H5CH=CH2NBSBPOBrCH3CHCH=CH2 + CH3CH=CHCH2Br

习题3.24 为了合成2,2-二甲基-3-己炔,除用氨基钠和液氨外,现有以下几种原料可供选择,你认为选择什么原料和路线合成较为合理?(P110)

(1) CH3CH2CCH √(2) (CH3)3CCCH √(3) CH3CH2Br (4) (CH3)3CBr 解:选择(2) (CH3)3CCCH和(3) CH3CH2Br较为合理。

(CH3)3CCCHNaNH2液NH3(CH3)3CCCNaCH3CH2Br(CH3)3CCCCH2CH3

如果选择(1) CH3CH2CCH和(4) (CH3)3CBr,将主要得到消除产物(CH3)2C=CH2。

习题3.25 完成下列反应式?(P110) (1) CH3CH2C(2) (CH3)3CCNa + H2OCH3CH2CCH + NaOH

CCH(1) NaNH2 , 液NH3(2) CH3I(CH3)3CCCCH3(3)

CCLi + CH3CH2CH2BrCCCH2CH2CH3

CH3(4)

CH3CHCH2CCH(1) Na(2) CH3(CH2)3ClCH3CH3CHCH2CC(CH2)3CH3

习题3.26 试将1-己炔和3-己炔的混合物分离成各自的纯品。(P110)

CH3(CH2)3CCH解:

Ag(NH3)2+CH3(CH2)3CCAg过滤C2H5CCC2H5xCH3(CH2)3CCH

滤饼

稀HNO3滤液C2H5CCC2H5第三章 不饱和烃习题(P112)

(一) 用系统命名法命名下列各化合物:

(1)

CH3CH2C1CH2CHCH3234(2) 对称甲基异丙基乙烯

CH3CH3CH=CHCH(CH3)2

4-甲基-2-戊烯

123453-甲基-2-乙基-1-丁烯

(3) (CH)CHC32654321CC(CH3)3

(4)

CH3CHCH2CHCCHCH3CH=CHCH3456321

2,2,5-三甲基-3-己炔

(二) 用Z,E-标记法命名下列各化合物:

3-异丁基-4-己烯-1-炔

Cl(1) ↓

C=CCH3↑

(2) ↑

FC=CClCH3↑

CH3Cl(E)-2,3-二氯-2-丁烯

CH2CH3(Z)- 2-甲基-1-氟-1-氯-1-丁烯

F(3) ↑

BrC=CI↑

(4) ↑

HC=CCH3CH2CH2CH3↑

ClCH(CH3)2(Z)-3-异基-2-己烯

(Z)-1-氟-1-氯-2-溴-2-碘乙烯

(三) 写出下列化合物的构造式,检查其命名是否正确,如有错误予以改正,并写出正确的系统名称。

(1) 顺-2-甲基-3-戊烯

(2) 反-1-丁烯

132CH3CH3CH54C=CHCH3 HCH2=CHCH2CH3

顺-4-甲基-3-戊烯

(3) 1-溴异丁烯

1-丁烯 (无顺反异构)

(4) (E)-3-乙基-3-戊烯

CH3CH3C=CHBr

321CH2CH3CH3CH2C=CHCH3

543212-甲基-1-溴丙烯

(四) 完成下列反应式:

解:红色括号中为各小题所要求填充的内容。

3-乙基-2-戊烯 (无顺反异构)

CH3(1) CH3CH2C=CH2 + HClCH3CH3CH2CClCH3

(2) CF3CH=CH2 + HClCF3CH2NaCl水溶液CH2Cl????

(3) (CH3)2C=CH2 + Br2

(CH3)2CCH2Br+(CH3)2CCH2Cl+(CH3)2CCH2OHBrBrBrb解释:(CH3)2CBr(4)

aCH2Br- or Cl- or H2Oa 方式空间障碍小,产物占优

CH3CH2CCH(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-HOHCH3CH2CCHCH3CH2CH2CHO

(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)

OH(5)

ClOH+CH3

CH3+ Cl2 + H2OClCH3CH3(6)

(1) 1/2(BH3)2(2) H2O2 , OH-CH3OHCH3CH3CH2(A)

CH3CH3(7)

(硼氢化反应的特点:顺加、反马、不重排)

Cl2ClHBrROORClCH3CH2Br(B)

CH2500 CoBr(8) (CH3)2CHCCHHBr过量(CH3)2CHCCH3BrOCH3CH2

(9) CH3CH2CCH + H2OHgSO4H2SO4CCH3

(10)

CH=CHCH3KMnO4?COOH + CH3COOHO

(1) O3(11)

(2) H2O , Zn

O(12)

+ Br2BrH300 CoBr

(13)

+ NaCC6H5CHHCC6H5

(14)

C=CC6H5HCH3CO3HC6H5COH

(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物:

(1)

(A)(B)(C)

(A)解:(B)(C)Br2CCl4x褪色褪色KMnO4褪色

x(B)CH3(CH2)4CCH(C)CH3

(2)

(A)(C2H5)2C=CHCH3(A)解:(B)(C)Br2CCl4xH褪色褪色Ag(NH3)2NO3x银镜

(六) 在下列各组化合物中,哪一个比较稳定?为什么?

H(1) (A)

H , (B)

CH3C=CCH(CH3)2CH3C=CCH(CH3)2

H解:(B)中甲基与异丙基的空间拥挤程度较小,更加稳定。 (2) (A)

CH3 , (B)

CH3

解:(A)中甲基与碳-碳双键有较好的σ-π超共轭,故(A)比较稳定。 (3) (A)

, (B)

, (C)

解:(C)的环张力较小,较稳定。 (4) (A)

, (B)

解:(A)的环张力较小,较稳定。 (5) (A)

, (B)

, (C)

解:(C)最稳定。 (6) (A)

CH3 , (B)

CH2

解:(A)的环张力很大,所以(B)较稳定。

(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序:

(1) (2)

(A)CH3CHCH3(A)(CH3)2CHCH2CH2(B)Cl3CCHCH3(B)(CH3)2CCH2CH3(C)(CH3)3C

(C)(CH3)2CHCHCH3

解:(1)C>A>B (2)B>C>A