（2）PbO2 + 4HCl === PbCl4 + 2H2O
（3）Bi2S3 + 3S22- === BiS43- + S
21-2 回答下列问题：
（1）实验室配制及保存SnCl2溶液时应采取哪些措施？写出有关的方程式。
（2）如何用实验的方法证明Pb3O4中铅有不同价态？
（3）金属铝不溶于水，为什么它能溶于NH4Cl和Na2CO3溶液中？
第22章 ds区金属
22-1. 为什么cu（II）在水溶液中比在cu（I）更稳定，Ag（I）比较稳定，Au易于形成+III氧化态化合物？
22-2. 用反应方程式说明下列现象？
（1）铜器在潮湿空气中慢慢生成一层绿色的铜锈；
（2）金溶于王水； （3）在CuCl2浓溶液中逐渐加水稀释时，溶液颜色由黄棕色经绿色而变为蓝色；
（4）当SO2通入CuSO4与NaCl浓溶液中时析出白色沉淀；
（5）往AgNO3溶液中滴加KCN溶液时，先生成白色沉淀而后溶解，再加入NaCl溶液时，并无AgCl沉淀生成，但加入少量Na2S溶液时却有黑色Ag2S沉淀析出；
（6）热分解CuCl2·2H2O时得不到无水CuCl2
22-3. 解释下列实验事实：
（1）铁能使Cu2+还原，铜能使Fe3+还原，这两件事实有无矛盾？并说明理由；
（2）焊接铁皮时，先常用ZnCl2溶液处理铁皮表面；
（3）HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中，而能溶于王水或Na2S中；
（4）HgCl2溶液中在有NH4Cl存在时，加入NH3·H2O得不到白色沉淀HgNH2Cl2
22-4 （1）为什么Cu+不稳定、易歧化，而Hg22+则较稳定。试用电极电势的数据和化学平衡的观点加以阐述；
（2）在什么情况下可使Cu2+转化为Cu+，试举一例；
（3）在什么情况下可使Hg（II）转化为Hg（I）；Hg（I）转化为Hg（II），试各举几个反应方程式说明。
第23章 d区金属（一）第四周期d区金属
23-1 试以原子结构理论说明：
（1）第四周期过渡金属元素在性质上的基本共同点；
（2）讨论第一过渡系元素的金属性、氧化态、氧化还原稳定性以及酸碱稳定性变化规律；
（3）阐述第一过渡系金属水合离子颜色及含氧酸根颜色产生的原因。
23-2. 根据以下实验说明产生各种现象的原因，并写出有关反应方程式。
（1）打开装有TiCl4的瓶塞，立即冒白烟；
（2）向此瓶中加入浓盐酸和金属锌时，生成紫色溶液；
（3）缓慢地加入NaOH至溶液呈碱性，则析出紫色沉淀；
（4）沉淀过滤后，先用硝酸，然后用稀碱溶液处理，有白色沉淀生成。
23-3 向一含有三种阴离子的混合溶液中滴加AgNO3溶液至不再有沉淀生成为止，过滤，当用硝酸处理沉淀时，砖红色沉淀溶解得到橙色溶液，但仍有白色沉淀。过滤呈紫色，用硫酸酸化后，加入Na2SO3，则紫色逐渐消失。指出上述溶液中含有哪三种阴离子，并写出有关反应方程式。
23-4 用反应方程式说明下列实验现象：
（1）在绝对无氧条件下，向含有Fe2+的溶液中加入NaOH溶液后，生成白色沉淀，随后逐渐成红棕色；
（2）过滤后的沉淀溶于盐酸得到黄色溶液；
（3）向红色溶液中加几滴KSCN溶液，立即变血红色，再通入SO2，则红色消失；
（4）向红色消失的溶液中滴加KMnO4溶液，其紫色会褪去；
（5）最后加入黄血盐溶液时，生成蓝色沉淀。
参考答案
第一章：
1-1：单核元素只有一种同位素，因而它们的相对原子质量十分准确，有效数字达到的位数较多；对于那些只有一种同位素，因而它们的相对原子质量十分准确，有效数字达到的位数较多；对于那些只有一种同位素的丰度特别大（99%以上）的元素，同位素丰度的不确定性对它们的原子量的准确性的影响较小；而对于那些几个同位素的丰度都较大的元素，原子量的不确定性的就较高了；特别是那些不同来源的样品中同位素丰度涨落很大的元素，原子量的不确定性就更明显了。
1-2：E=NAhv
v=E/hNA=190×103J·mol-1/6.626×10-34J·s-1×6.02×1023mol-1=4.76×1014Hz
=c/v=2.988×108m·s-1/4.76×1014s-1=6.30×10-7m
答：能引起溴分子分解需要吸收的最低能量子的波长是630mm；频率是4.76×1014Hz。
1-3：莱曼光谱： ，根据 ，代入数据
解得， ，
答：是 跃迁。
1-4：电负性最大是氟；电负性最小的是铯和钫；电负性变化的整体趋势是：从左到右逐渐增大；从上到下逐渐减小；但这一趋势对于位于周期表d区后半段和p区某些元素是不符合的。这是因为在此区域尽管核电荷数增大，原子半径却增加得很少，有效核电荷数增大。
1-5：第6周期汞-铊-铜-铋最稳定的氧化态不是族序数，而分别是0、+1、+2、+3。这时它们的原子正好呈6s2构型，这被归结为“6s2惰性电子对效应”。该效应使T1、Pb、Bi在化合物中常呈低价态，而其高价态化合物的氧化性较强，是强氧化剂。
第二章：
2-1：LiH是s-s 键；HCI是s-p 键；Cl2p-p是 键。
2-2：NF3和NH3的偶极矩分别为0.24和1.48，对于NH3，因为氮的电负性大于氢原子，偶极矩的方向指向氮原子，而孤对电子的取向与之一致，使偶极矩更大；对于NF3，因F的强电负性使偶极矩指向氟原子，而孤对电子的取向与之相反，使偶极矩变小。
2-3：对于CO，C原子和O原子成键时不仅形成2个共用电子对，而且氧原子上的已经成对的电子还要进入碳原子的空轨道（配位键），使碳原子反而呈负电性，该偶极与氧较大电负性吸引电子是相反的，因此CO分子的偶极矩接近零。
2-4：取向力：HCl>HBr>HI;因为HCl、HBr、HI偶极矩依次减小，故取向力依次减小；
诱导力：HCl>HBr>HI；因为偶极矩越大，诱导力也越大；
色散力：HCl>HBr 2-5：每摩H2O分子平均有2mol氢键，比HF间的氢键数多一倍。 第三章： 3-1：0，0，0；1/4，1/4，1/4；3/4，1/4，3/4；3/4，3/4，3/4，1/4，1/4；1/4，3/4，3/4，晶胞体对角线上的四个碳原子也可位于3/4，1/4，1/4；3/4，3/4，1/4；1/4，1/4，3/4；3/4，3/4，3/4。 3-2：亚硝酸钠是体心晶胞。在亚硝酸钠晶胞中，每个NO2离子的氮、氧原子与其它NO2离子的氮、氧原子的取向一致，N-O的键长键角相等，因此可公考察氮原子在晶胞中的坐标：0，0，0和 ， ， ，可见NO2离子可作体心平移；而且，在亚硝酸钠晶胞中，只有两个Na+离子，它们的坐标分别为（0， +x，0）和（ ，x， ），也是体心平移关系，因而，亚硝酸钠晶胞是体心晶胞。 金红石不是体心晶胞。在金红石晶胞中，两个钛原子坐标分别为（0，0，0）和（ ， ， ），是体心平移关系，然而，氧原子却不能作体心平移，所以金红石不是体心晶胞，而是素晶胞。 3-3：“晶格结点”不是晶体学术语，没有确切的意义。它经常不是指晶体微观空间中的结构基元，例如常见到书上说，干冰的晶格结点是CO2分子，但干冰的结构基元是4个CO2分子的集合，不是一个分子。又例如，常见到书上说，NaCl晶体的晶格结点是单独的Na+和Cl-，它们（晶格结点）之间的作用力是离子键。但NaCl晶体的结构基元是一对（Na++ Cl-）离子，结构基元内就有离子键。所以，最好放弃“晶格结点”这样一个不确切的概念。结构单元是化学术语，例如，干冰晶体的结构单元是二氧化碳分子，而结构基元是晶体学术语，例如，干冰晶体的结构基元是4个取向不同的二氧化碳分子的集合，这种原子集合是该晶体微观空间中的原子周期性平移的最小集合。 3-4：不矛盾。金刚烷为非极性分子，分子间力不大，熔点高是因球型而致紧密堆积，分子几乎相切，空隙很小。挥发性高则是固休表面分子间力小容易脱离固体而逃逸。 第四章： 4-1：粗盐酸中的黄色主要是FeCl4-引起的，证明的方法很多，例如： 1、向溶液中加硝酸或高氯酸，可看到黄色褪去，得到近无色或浅紫色的溶液。 2、向硝酸铁溶液滴加盐酸，溶液渐渐转为黄色。 3、向含Fe3+离子的粗盐酸中加入锌粒，放出氢气的同时Fe3+离子被锌还原为Fe2+，粗盐酸的黄色褪去。 4-2：配离子的组成为： 配合物 组成 离子数 电导之比 黄色CoCl3·6NH3 [Co(NH3)6]Cl3 4 2 紫红色CoCl3·5NH3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 3 1.5 绿色CoCl3·4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl