2 1
紫色CoCl3·4NH3 [Co(NH3)4Cl2]Cl 2
1 互为异构体 4-3:Fe(H2O)63+的中心原子Fe3+用sp3d2杂化轨道成键,属外轨高自旋配合物,有5个单电子;而Fe(CN)63-的中心原子Fe3+用d2sp3杂化轨道成键,属内轨低自旋配合物,有1个单电子,所以二者磁矩差别极大。 4-4:(1)粗盐酸中黄色是FeCl4-引起的。
(2)在[Fe(NCS)n3-n中,n越大,颜色越深。
(3)配合物中配位体的数目不一定等于配位数;如:en,一个配体,配位数为2。
(4)中心原子的氧化态可为零如Ni(CO)4;有的还可以是负如V(CO)6-。
(5)羰基配合物中配位原子为C,在CO中C因氧原子的电子进入其空轨道反而呈 ,更易提供电子对。
(6)配合物的磁矩与中心原子的氧化态有关。
(7)有旋光异构体,旋光异构体属于立全异构体。
(8)CFSE是配合物额外的稳定化能,因此稳定化能为零的配合物可以存在的。
4-5:Fe(CN)64-,Co(NH3)63+的 =0,中心原子均为d2sp3轨道杂化。
第五章:
5-1: = =
一个硫蒸气分子中硫原子的个数是 所以,分子式为S2。
答:硫蒸气的摩尔质量是 ,化学式为S2。 5-2:(1)封闭系统是无物质交换而有能量交换的热力学系统;孤立系统既是无
物质交换又无能量交换的热力学系统。
(2)热是系统与环境之间的温度差异引起的能量传递方式,除热而外的所有其它能量传递形式都叫做功,功和热是过程量;能是物质所具有的能量和物质能做某事的能力,是状态量。
(3)热力学能,即内能,是系统内各种形式能量的总和;焓,符号为H,定义式为H=U+pV。
(4)在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓变称为该物质的标准摩尔生成焓,简称生成焓;1摩尔燃料与氧气发生完全燃烧放出的热称为燃烧焓;反应焓是发生1摩尔反应的焓变。
(5)过程的自发性是指在自然界能自然而然发生的性质;可逆性是指一个过程中每个状态都无限接近平衡的性质。 5-3:(1)错误。生成焓是在热力学标态下由指定单质生成1摩尔物质的反应焓,所以碳酸钙的生成焓等于反应Ca(s)+C(s,石墨)+3/2O2(g)=CaCO3(S)的反应焓。
(2)错误。标准熵是1摩尔物质处于标态时所具有的熵值,热力学第三定律指出,只有在温度T=0K时,物质的熵值才等于零,所以,标准熵一定是正值。
第六章:
6-1:根据Kp=Kc(RT) (1)Kp=Kc(RT)4-4=Kc
(2)Kp=Kc(RT)2-3-1=Kc(RT)-2
(3)Kp=Kc(RT)2-1=KcRT
6-2:A、不变;B、增大;C、增大;D、减少;E、不变。
第七章:
7-1:阿仑尼乌斯活化能:阿仑尼乌斯公式 中的Ea,其中Ea不随温度改变;碰撞理论活化能:活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差;过渡态理论活化能;反应物分子平均能量与处在过渡态的活化络合物分子平均能量之差;
表现动力学中的讨论是宏观统计平均量;分子动力学是分子水平的平均表现。 7-2:(1)错,该反应是二级反应;
(2)错,动力学只研究反应的快慢,热力学研究反应的限度;
(3)对;因为温度一定时,lnk与Ea成正比;
(4)错,速控步前发生的反应对反应速率有影响,速控步后发生的反映对反应速率才是没有影响;
(5)错,速率常数只是温度的函数,与浓度无关。
第八章:
8-1:在质量分数相同时,渗透压的大小与分子量的大小有关,还与溶液中的离子数有关。NaCl>C6H12O6>C12H22O11
8-2:Hg(NO3)2:m=
配的Hg(NO3)2质量摩尔浓度为(0.324g/(325g.mol-1)÷0.100kg)=0.0100mol.kg-1
HgCl2:
配的HgCl2质量摩尔浓度为(0.542g/272g.mol-1)÷0.0500kg=0.0399mol.kg-1
Hg(NO3)2几平全部电离,HgCl2几平不电离。
第九章:
9-1:此题是缓冲溶液体系的计算:
Ph=5 [H+]=10-5 mol.L-1
[H+]=Kac(HAc)/c(Ac-) 即10-5=1.76×10-5×0.5/c(Ac)
c(Ac-)=0.88 mol.L-1
已知M(NaAc·3H2O)=136g mol.L-1,称取固体NaAc·3H2O的质量为
m=0.88 mol.L-1×136g mol.L-1×0.30L=36g
第十章:
10-1:计算Fe(OH)3沉淀完全的pH 设Fe(OH)3沉淀完全时[Fe3+]<=1.0×10-5mol.L-1
pH=14+lg6.4×10-12=14-11.2=2.8
计算Fe(OH)2开始沉淀的pH
pH=14+lg3.1×10-8=14-7.5=6.5
控制pH在.8~6.5之间,可使Fe3+沉淀完全而Fe2+不沉淀。
10-2:(1)
=2.3×10-17 K太小,正向很难进行
(2)
K很大,正向趋势很大。
10-3:
沉淀完全时,设浓度Cl-小于或等于1.0×10-6 mol.L-1,则:
这时CrO42-的浓度为:
=3.6×10-5(mol.L-1)
第十一章:
11-1:(1)活泼性:Fe>Sn;Zn>Fe
(2)
正向可进行
(3)
第十二章:
12-1:(1)
(2)AgCl在浓盐酸中 AgCl2-中加水
(3)Cu(NH3)2+中的Cu+的d轨道上无单电子。
第十三章:
13-1:氢作为能源,用许多优点。例如:(1)H2燃烧时发热量很大,其燃烧热为同质量石油燃烧的三倍。作为动力燃料,在许多方面比汽油柴油更优越,用氢的发动机更易发动。(2)它燃烧后生成物是水,不会污染环境;(3)制备氢的原料来源于水,资源不受限制,等等。
13-2:从He到Rn,稀有气体的熔点、沸点逐渐升高,密度逐渐增大。原因是:对这些单原子分子,物质的溶点、沸点与原子间的作用力的大小成正比,而惰性气体原子间的作用力主要是色散力,其与原子量的大小成正比,因而从He到Rn,分子间作用力增大,故熔、沸点升高。
从He到Rn密度增大的原因是从He到Rn原子半径虽然增大,但其原子量增加的幅度更大,因而总的说来,密度增大。
13-4:(a)XeF4平面正方形
(b)XeF2 直线形
(c)XeO3 三角锥形
(d)[XeF]+ 直线形
第十四章:
14-1:(a)NF3的挥发性较NH3低,主要是由于氨气中NH3分子间存在较强的氢键,使其不易挥发,因而沸点较NF3高。
(b)NH3的碱性强于NF3。从结构式来看,它们均为三角锥形,表现上N均有一孤对电子,但NF3分子中,由于F的强吸电子能力,使得N上的电子密度减弱,同质子等酸结合的能力减小;NH3中N周围的电子密度较NF3中的N要大多很多,故碱性强。
14-2:AlCl3, SnCl4, TiCl4
这些卤化物的共同特点:熔、沸点一般较低,易挥发,能溶于非极性溶剂,在水中强烈水解。
第十五章:
15-1:SO2的漂泊作用昌由于SO2能和一些有机色素结合成为无色的加合物;而Cl2的漂泊作用是由于Cl2可与水反应生成HClO,HClO是一种强氧化剂,它分解出的原子氧能氧化有机色素,使其生成无色产物,属于氧化还原作用。