如图所示，试解析其结构。

核磁共振波谱法习题参考答案

一、单项选择题

1．B 2．A 3．B 4．B 5．A 6．D 7．A 8．B 9．D 10．C 11．D 12．C 13．C 14．D 15．A 三、谱图解析题

1．解：推测未知物结构式为：

2．解：推测未知物结构式为：

3．解：推测未知物结构式为：

4. 解：

质谱法习题

一、单项选择题

1．质谱图中强度最大的峰，规定其相对丰度为100%，这种峰称为（ ） A．分子离子峰 B．基峰 C．亚稳离子峰 D．准分子离子峰 2．关于MS，下面说法正确的是（ ）

A．质量数最大的峰为分子离子峰 B．强度最大的峰为分子离子峰 C．质量数第二大的峰为分子离子峰 D．A、B、C三种说法均不正确

3．在通常的质谱条件下，不可能出现的碎片峰是（ ） A．M+2 B．M-2 C．M-8 D．M-18

4．如果母离子和子离子质量分别为120和105质量单位，则亚稳离子m*的m/z是（ ） A．91.9 B．99.2 C．105 D．120

5．丁烷的质谱图中，M与M+1的百分相对丰度是（ ） A．100 : 1.1 B．100 : 2.2 C．100 : 3.3 D．100 : 4.4

6．二溴乙烷质谱的分子离子峰M、M+2与M+4 的相对丰度比为（ ） A．1 : 1 : 1 B．2 : 1 : 1 C．1 : 2 : 1 D．1 : 1 : 2 7．下列化合物中，不能发生麦氏重排的是（ ） A．

B．

C．

D．

8．丁酮质谱中m/z为29 的碎片离子来源于（ ） A．α裂解 B．i裂解 C．麦氏重排裂解 D．RDA反应 9．分子离子峰强度与结构的关系为（ ）

A．一般熔点低、不易分解、易升华的样品，分子离子峰的强度大 B．具有分支或其它易裂解的侧链时，分子离子峰强度增大 C．共轭体系越长，分子离子峰强度越大 D．碳链长度增加，分子离子峰强度增加 10. 下列不属于质谱离子源的是（ ） A．EI B．CI C．TOF D．MALDI

二、简答题

1．质谱仪由哪几部分组成？

2．质谱仪为什么需要高真空条件？

3．试简述电子轰击离子源的离子化原理及优缺点。

4．什么是准分子离子峰？哪些离子源容易得到准分子离子？ 5．常见的质量分析器有哪几种？

6．试说明单聚焦磁质量分析器的基本原理及它的主要缺点。 7．为什么双聚焦质谱仪能提高仪器的分辨率?

8．有一束含有不同m/z值的离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定加速电压V的单聚焦磁质谱仪，磁场H由小到大扫描，首先通过出口狭缝而被检测的是m/z最小还是最大的离子？为什么？

9．有一束含有不同m/z值的离子通过一个具有固定狭缝位置和恒定磁场H的单聚焦磁质谱仪，加速电压V由小到大扫描，首先通过出口狭缝而被检测的是m/z最小还是最大的离子？为什么？

10．质谱仪的性能指标有哪些？

三、结构解析题

1．正庚酮有三种异构体，某正庚酮的质谱如图1所示。试确定羰基的位置。

图1 正庚酮的质谱图

2．已知图2为正丁基苯（M=134）的质谱图，试写出主要碎片离子的断裂机理。

图2 正丁基苯的质谱图

3．某未知物分子式为C5H10O2，已知其IR谱中，在~1735 cm-1处呈现一强吸收峰，且在3300~2500 cm-1区间呈现一中等强度的宽峰；其质谱如图3所示，试解析其结构。

图3 未知物C5H10O2的质谱图

4．未知物的质谱图如下所示，试解析其结构。

图4 未知物的质谱图

5．未知物的质谱图如下所示，试解析其结构。

图5 未知物的质谱图

质谱法习题参考答案

一、单项选择题

1．B；2．D；3．C；4．A；5．D；6．C；7．D；8．B；9．C；10．C 三、结构解析题

1．解：该正庚酮为庚酮-2。

2．解：各主要碎片离子的断裂机理如下所示：

3．解：未知物C5H10O2为2-甲基丁酸。 4．解：正丁醛 5．解：2-己酮

波谱综合解析习题

1．某未知物A的波谱如图所示，试解析其结构。

未知物A的MS谱

未知物A的1H-NMR谱

未知物A的13C-NMR谱

未知物A的IR谱

2．已知某未知物B的分子式为C6H15N，其波谱如图所示，试解析其结构。