一、滴定分析概论 - 16 -

(1) 写出酸性条件下Ce4+氧化H2C4H4O6和HCOOH的反应式并配平之; (2) 计算酒石酸和甲酸的浓度。 17. 5 分 (0162)

称取0.2000 g合金钢试样,溶解后,加入0.0200 mol/L AgNO3 溶液 5.00 mL 作指示剂,再加过量的氨水和过量的KI,然后用0.05000 mol/L KCN标准溶液滴定至AgI沉淀全部消失即为终点,计消耗20.00 mL。已知滴定反应的产物为Ni(CN)42- 和Ag(CN)2-。计算试样中Ni的质量分数。 [Ar(Ni)=58.69] 18. 5 分 (0163)

称取含Al、In试样4.013 g,溶解后定容为100.0 mL。移取10.00 mL在适当条件下用0.01036 mol/L EDTA滴定两者,耗去36.32 mL。另取10.00 mL在适当条件下用0.01142 mol/L TTHA滴定两者耗去18.43mL。问试样中Al和In的质量分数各为多少 ?

[Al3+与TTHA络合比为2:1, In3+与TTHA的络合比为 1:1, Ar(Al)=27.00, Ar(In)=114.8] 19. 5 分 (0164)

称取含La2O3的试样1.000 g, 溶解后, 加入足量草酸盐将溶液调节至弱碱性, 使之定量沉淀为La2(C2O4)3。沉淀洗涤溶解后以0.1000 mol/L Ce4+溶液滴定至终点,消耗20.00 mL。计算试样中La2O3的质量分数。 [Mr(La2O3)=325.8] 20. 5 分 (0165)

用SO2处理34.76 mL KMnO4溶液,反应完全后煮沸除去过量的SO2。滴定生成的酸耗去0.1206 mol/L NaOH溶液36.81 mL。问此KMnO4溶液10.00 mL能滴定0.1037mol/L的Fe2+溶液多少毫升? 已知:

2MnO4-+5H2SO3=2Mn2++4H++5SO42-+3H2O 21. 5 分 (0166)

称取0.5012 g Pb3O4试样,用盐酸溶解,产生的氯气通入KI溶液中,析出的碘用0.1018 mol/L的Na2S2O3标准溶液滴定至终点,消耗了13.24 mL,计算Pb3O4的质量分数。 [Mr(Pb3O4)=685.6] 22. 5 分 (0167)

称取含银试样1.000 g,溶解后将Ag+定量转化为Ag2CrO4沉淀,过滤洗涤后将沉淀溶于酸中,加入过量的KI,释放出的碘以0.1000mol/L Na2S2O3溶液滴定至终点,消耗了25.00 mL。计算试样中银的质量分数。 [Ar(Ag)=107.9] 23. 5 分 (0168)

称取含三硫化二锑(Sb2S3)试样0.2513 g,将其在氧气中充分灼烧,所产生的SO2气体通入FeCl3溶液中,使Fe3+还原为Fe2+。然后以0.02000 mol/L KMnO4溶液滴定Fe2+,消耗31.80 mL。求试样中锑的质量分数。 [Ar(Sb)=121.7] 24. 5 分 (0169)

称取含Ca(ClO3)2的试样0.2000 g,溶解后将溶液调节至强酸性,加入0.1000 mol/L Fe2+溶液26.00 mL,将ClO3-还原为Cl-,过量的Fe2+以0.02000 mol/L K2Cr2O7溶液滴定至终点时用去10.00 mL。计算试样中Ca(ClO3)2的质量分数。 [Mr(Ca(ClO3)2=206.98) 25. 5 分 (0170)

称取Pb3O4试样0.1000 g,加入HCl后将所放出的氯气通入含有KI的溶液中。析出的I2用Na2S2O3标准溶液滴定,计耗去25.00 mL。已知1.00 mL Na2S2O3溶液相当于0.3249 mg KIO3·HIO3。求试样中Pb3O4的质量分数。 [Mr(Pb3O4)=685.6, Mr(KIO3·HIO3)=389.9] 26. 5 分 (0171)

将含有V和Fe的试样1.600 g溶解做预处理,使 Fe呈Fe(III)、V呈V(V)状态, 并将溶液稀释至 500 mL。

(1) 取50.00 mL溶液使通过银还原器[此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(IV)]用0.1000 mol/L

一、滴定分析概论 - 17 -

Ce(SO4)2溶液滴定,用去16.00 mL。

(2) 另取50.00mL溶液使通过锌还原器(此时Fe(III)→Fe(II),V(V)→V(II))， 用0.1000 mol/L Ce(SO4)2溶液滴定,用去32.00 mL。 试求该试样中V2O5和Fe2O3的质量分数。 [Mr(V2O5)=182.0, Mr(Fe2O3)=160.0] 27. 10 分 (0172)

地下水中SO42-含量测定:

取水样200.0 mL,加入BaCrO4悬浮液, 酸化并加热至微沸,此时SO42-转化成 BaSO4沉淀。冷后滴加NaOH至中性,将沉淀及溶液全部转移至250 mL容量瓶中,加水定容、摇匀,干过滤后,移取100.0 mL溶液于碘量瓶中,酸化加KI,析出的I2耗去0.02510 mol/L的Na2S2O3溶液 6.76 mL。空白实验耗去Na2S2O3溶液0.35 mL。计算SO42-的浓度(mg/L)。 [Mr(SO42-)=96.06] 28. 10 分 (0173)

含MnO和Cr2O3的矿样2.000 g,用Na2O2熔融后,用水浸出,得到 Na2CrO4和Na2MnO4溶液。煮沸除去过氧化物,酸化,此时MnO42-歧化为 MnO4-和MnO2。将MnO2沉淀过滤、洗涤。滤液中加入50.00 mL 0.1000mol/L Fe2+溶液,过量的Fe2+ 用0.01000 mol/L KMnO4滴定至终点时,消耗18.40 mL。洗涤后的MnO2沉淀, 用10.00 mL的0.1000 mol/L Fe2+溶液处理,过量的Fe2+用0.01000 mol/L KMnO4溶液滴定至终点时用去8.24 mL。计算矿样中MnO和Cr2O3的质量分数。

[Mr(MnO)=70.94 , Mr(Cr2O3)=152.0] 29. 5 分 (0174)

处理一定量SO2的水溶液时,消耗KMnO4标准溶液20.00 mL,反应后产生的酸需用0.1000 mol/L NaOH溶液20.00 mL才能完全中和。今移取20.00 mL上述KMnO4标准溶液,酸化后,若以0.2000 mol/L Fe2+溶液滴定至终点,应消耗Fe2+溶液多少毫升? 30. 5 分 (0175)

将1.000 g钢样中的铬氧化为Cr2O72-后, 加入过量的 0.05000 mol/L FeSO4溶液20.00 mL,然后以0.01006 mol/L KMnO4溶液返滴定至终点时,消耗5.55 mL。计算铬的质量分数。 [Ar(Cr)=52.00] 31. 5 分 (0176)

0.2400 g纯KMnO4和K2Cr2O7混合物溶于水后,在酸性溶液中加入过量KI,析出的I2 需用0.2000 mol/L Na2S2O3 30.00 mL滴定至终点。求各组分质量分数。 [Mr(KMnO4)=158.0 , Mr(K2Cr2O7)=294.2] 32. 5 分 (0177)

今有纯FeSO4·(NH4)2SO4·6H2O试样,可析出BaSO4沉淀0.2334 g,若同样质量的试样用KMnO4溶液(1.00 mL?0.006305 g H2C2O4·2H2O)氧化其中亚铁,问需此KMnO4标准溶液多少毫升?

[Mr(H2C2O4·2H2O)=126.1 , Mr(BaSO4)=233.4 , Ar(Fe)=55.85] 33. 5 分 (2150)

称取某风干试样0.9738g, 在100 ~110℃加热烘干至恒重,其质量为0.9656g,计算试样中水的质量分数。若测得风干试样中含铁51.69%,计算干燥试样中铁的质量分数。 34. 5 分 (2151)

取煤粉5.30g,测得风干水分为5.00%, 进而又测得风干煤的烘干水分为4.00%,计算煤粉中总水分是多少? 35. 5 分 (2152)

称取风干石膏试样0.9901 g, 放入已恒重为13.1038 g的坩埚低温干燥, 失去湿存水后称

一、滴定分析概论 - 18 -

量为14.0819 g, 再经高温烘干失去结晶水后称量为 13.8809 g。计算试样的湿存水是多少? 干燥物质的结晶水是多少? 若带有结晶水的石膏全部为CaSO4·2H2O,其质量分数是多少? [Mr(CaSO4)=136.14, Mr(H2O)=18.02] 36. 5 分 (2153)

某试样含KI约1%,今称取试样约0.2g,分别用以下两种方法测定,计算消耗各标液的体积。

(1) 用荧光黄为指示剂需耗0.1mol/L AgNO3多少毫升?

(2) 若预氧化成IO3-,用碘量法测定,则需要0.02mol/L Na2S2O3多少毫升? [Mr(KI)=166.0] 37. 5 分 (2154)

用0.1245mol/L AgNO3标液滴定25.00mL KCN,

1. 若以K2CrO4为指示剂生成Ag2CrO4砖红色沉淀时,耗去AgNO3 18.56mL,计算KCN的浓度。[已知Ksp(Ag[Ag(CN)2])=5×10-12, Ksp(Ag2CrO4)=5×10-12] Ag++2CN- = Ag(CN)2-

Ag++Ag(CN)2- = Ag[Ag(CN)2]↓

2. 若不加K2CrO4,当刚出现细微白色沉淀Ag[Ag(CN)2]为终点,此需AgNO3液多少毫升? 38. 5 分 (2155)

在测定试样中硫的质量分数时,欲使1.000mg的BaSO4相当于0.1000%的硫,问需称取试样多少克? [Ar(S)=32.06, Mr(BaSO4)=233.4] 39. 5 分 (2156)

某实验室常用 KMnO4 法测定石灰石中 CaO 的质量分数, 所用KMnO4溶液浓度为0.02000 mol/L, 为使滴定体积恰等于w(CaO)?100, 则应称取试样多少克? [Mr(CaO)=56.08] 40. 5 分 (2157)

欲测定合金钢中铬含量,将试样溶解后氧化成Cr2O72-, 然后以FeSO4滴定, 今知铬大致含量约5%,欲耗0.1mol/L FeSO4 30mL,计算应称取试样多少克? [Ar(Cr)=52.00] 41. 5 分 (2158)

欲测定铜合金中铜含量,知其含量约20%, Na2S2O3溶液浓度约0.05 mol/L, 欲消耗Na2S2O330mL,应称取试样多少克? [Ar(Cu)=63.55] 42. 5 分 (2159)

某化验室经常分析铁矿中含铁量,若使用的K2Cr2O7标液的浓度为0.02000 mol/L, 为避免计算,直接从消耗的K2Cr2O7溶液的体积表示出Fe的质量分数,则应称取铁矿多少克? [Ar(Fe)=55.85] 43. 5 分 (2160)

为标定0.02mol/L EDTA 20mL,应称取金属锌多少克?为保证相对误差低于0.1%,应如何做? [Ar(Zn)=65.38] 44. 5 分 (2161)

标定0.02mol/L Na2S2O3 20mL,应称取K2Cr2O7多少克?为保证相对误差低于0.1%, 应如何做?[Ar(K2Cr2O7)=294.2] 45. 5 分 (2162)

分析纯的Na2C2O4可灼烧成Na2CO3用来标定HCl浓度,若欲标定的HCl约0.1mol/L, 欲消耗体积30mL左右,问应称取Na2C2O4多少克? [Mr(Na2C2O4)=134.0, Mr(Na2CO3)=106.0] 46. 5 分 (2163)

某实验室经常测定铁矿中含铁量,若固定称取试样为0.5000g,欲使消耗K2Cr2O7 溶液的体积为Fe2O3含量的一半,则应配制多大浓度的K2Cr2O7 ? [Mr(Fe2O3)=159.7] 47. 5 分 (2164)

用KMnO4法通过CaC2O4形式间接测定石灰石中CaO的质量分数, 今有0.02010 mol/L

一、滴定分析概论 - 19 -

KMnO4 标准溶液,石灰石大致含量约50%,

(1) 为使KMnO4溶液消耗约25mL,问应称取试样多少克?

(2) 若经常使用此法测CaO的质量分数, 为便于计算, 直接从所消耗KMnO4毫升数读出CaO的质量分数, 问应称取试样多少克? [Mr(CaO)=56.08] 48. 5 分 (2165)

称取分析纯CaCO30.3500g,溶于过量的40.00mLHCl溶液中, 反应完全后滴定过量的HCl耗去3.05mL NaOH溶液,已知20.00mL 该NaOH溶液相当于22.06mL HCl溶液, 计算此HCl和NaOH的浓度。[Mr(CaCO3)=100.1] 49. 5 分 (2166)

将3.21L空气通过150℃五氧化二碘,发生如下反应: I2O5+5CO=5CO2+I2

生成的I2升华出来吸收于KI溶液中,滴定I2时耗去0.002210mol/L Na2S2O3 7.76mL。计算空气中CO含量(用mg/L表示)。[Mr(CO)=28.01] 50. 10 分 (2167)

称取KI试样0.6125g,溶解,酸化后加入过量0.05000mol/L KIO320.00mL,煮沸除去I2后冷却,加入过量KI,用0.1023mol/L Na2S2O3滴定生成的I2计耗去25.34mL。 (1) 计算试样中KI的质量分数;

(2) 若试样生成的I2煮沸时用KI液吸收,则吸收液需耗此Na2S2O3标准溶液多少毫升? (Mr(KI)=166.0) 51. 5 分 (2168)

若将PO43-沉淀为磷钼酸铵,过滤,洗涤后溶于过量NaOH溶液中,剩余的碱用酸反滴, 总的反应式如下:

(NH4)2HPO4·12MoO2·H2O+24OH-=12MoO42-+HPO42-+2NH4++13H2O

若称取一定量试样用上法测定,净耗0.1015mol/L NaOH溶液1.01mL;同量试样若使其形成MgNH4PO4沉淀,沉淀过滤洗涤后溶于过量酸,而后用碱返滴至甲基橙变黄,请计算应净耗去0.1075mol/L HCl多少毫升 ? 52. 5 分 (2169)

将1.000g KHC2O4·H2C2O4·2H2O和Na2C2O4的混合物溶解后移入100mL容量瓶中, 移取25.00mL耗去0.1012mol/L NaOH 22.55mL,计算试样中Na2C2O4的质量。 [Mr(KHC2O4·H2C2O4·2H2O)=254.2] 53. 5 分 (2170)

称取尿素(CO(NH2)2) 0.1582g, 用浓H2SO4消化后成为铵盐,加入浓碱蒸出NH3,用0.2012mol/L的HCl 30.00mL吸收,用0.1122 mol/L NaOH 返滴时耗去8.02mL。计算尿素的质量分数。[Mr(CO(NH2)2)=60.06] 54. 5 分 (2171)

25.00mL含Ag+试液中加入25.00mL 0.1000mol/L Ni(CN)42-,发生反应为: 2Ag++Ni(CN)42-=2Ag(CN)2-+Ni2+

用0.02000mol/L EDTA滴定释出的Ni2+计耗去23.70mL,计算试液中Ag+的浓度。 55. 5 分 (2172)

称取矿样1.000g,用重量法测得Al2O3和Fe2O3总重为0.5000g,待溶解后将Fe3+还原成Fe2+,滴定时耗去0.03333mol/L K2Cr2O7标准溶液25.00mL,计算试样中FeO和Al2O3的质量分数。

[Mr(Fe2O3)=159.7, Mr(FeO)=71.85, Mr(Al2O3)=102.0] 56. 5 分 (2173)

称取0.5080g黄铁矿(FeS2),试样经分解后, 将其中铁沉淀为Fe(OH)3, 灼烧后得0.2671g Fe2O3。计算试样中S的质量分数。

一、滴定分析概论 - 20 -

[Mr(Fe2O3)=159.7, Mr(S)=32.06] 57. 5 分 (2174)

用酸碱滴定法测定石灰石中CaO的质量分数,称取试样0.2212g, 加入0. 1502mol/L HCl 标准溶液30.00mL回滴时用去NaOH溶液4.02mL。今知酸碱体积比为V(HCl):V(NaOH) = 1:1.132,计算CaO的质量分数。 [Mr(CaO)=56.08] 58. 5 分 (2175)

移取250mL含钾矿质水,先将钾沉淀为四苯硼酸钾[KB(C6H5)4]，沉淀经过滤洗涤后溶于有机溶剂中,再加入过量Hg(II)-EDTA溶液

4HgY2-+(C6H5)4B-+4H2O=H3BO3+4C6H5Hg++4HY2-+OH- 释出的EDTA计耗去29.64mL 0.05580mol/L Mg2+液,计算K+的浓度(mg/mL)。 [Ar(K)=39.10] 59. 5 分 (2176)

移取25.00 mL含F-试液,加入20 mL 0.3 mol/L CaCl2,调pH至4,煮沸5min后冷却,将溶液连同沉淀定容至250mL,干过滤。移取滤液25.00mL,在pH=13下加入钙指示剂,滴定时耗去0.02012 mol/L EDTA 26.05 mL,作空白试验计耗去EDTA 30.52mL,计算NaF含量(g/L)。 [Mr(NaF)= 41.99] 60. 5 分 (2177)

移取含NaCN试液25.00mL,加入氨水至pH10,加入25.00mL 0.05mol/L NiSO4溶液使与CN-络合,继以紫脲酸铵为指示剂,用0.05015mol/L EDTA 溶液滴定共耗去9.32mL。作空白试验计耗去EDTA 24.70mL。计算NaCN含量(g/L)。 [Mr(NaCN)= 49.01, lgK(Ni(CN)42-)=31.3] 61. 5 分 (2178)

将一个仅含CaO和CaCO3的混合物(在1200℃)灼烧并在干燥器中冷却,质量损失5.00%, 计算试样中CaCO3的质量分数。

[Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08] 62. 5 分 (4106) 计算0.1000 mol / L NaOH溶液对SiO2的滴定度 (g / mL) 。 [Mr(SiO2) = 60.08 ] 63. 10 分 (4220)

测定某一w(Mn)=2.85%标准钢样的w(Mn)/%，结果为：2.75,2.78,2.62,2.70。计算95%置信度的平均值置信区间。此区间是否包含真值在内？若置信度定为99%，是否包含真值在内？

f 3 4 t0.05 3.18 2.78 t0.01 5.84 4.60 64. 5 分 (4130) 取25.00 mL 0.1000 mol / L Zn2+溶液标定K4Fe(CN)6 溶液的浓度(生成K2Zn3[Fe(CN)6]2?，计用去K4Fe(CN)6 溶液20.18 mL，计算c[K4Fe(CN)6] 。 65. 5 分 (4136) 滴定0.7050 g 含Na2C2O4和H2C2O4?2H2O及惰性物的试样溶液，消耗0.1070 mol / L NaOH 34.40 mL，滴定后将溶液蒸发至干，并灼烧至Na2CO3，用50.00 mL 0.1250 mol / L HCl溶解残渣，用上述NaOH回滴过量HCl，消耗2.59 mL。计算试样中二种组分的质量分数。

[Mr(H2C2O4?2H2O) = 126.07，Mr(Na2C2O4) = 134.0 ] 66. 5 分 (4137) 某食用醋密度为1.055 g / mL，量取20.00 mL，用0.4034 mol / L NaOH滴定时消耗30.24