暂时降到7.00，问此时血液中c(H+)为正常状态人的多少倍？

10?7.0010?7.00 ?7.35?2.2，即2.2~2.8倍 解：?7.45?2.8，10103.10计算下列混合溶液的pH值。

①将pH为8.00和10.00的两种NaOH溶液等体积混合后的溶液；

②将pH为2.00的强酸溶液和pH为13.00的强碱溶液等体积混合后的溶液。

10?6.00?10?4.00)?9.70 解：①pH?14.00?(?lg210?1.00?10?2.00)?12.65 ②pH?14.00?(?lg23.11欲配制pH=5.0的缓冲溶液，需称取多少克NaAc·3H2O 固体溶解在300 mL 0.50 mol·L-1的HAc溶液中（不考虑体积的变化）？

pH?pKa$?lgc?HAc?c?Ac????lg?1.76?10?5??lg0.50?5.0 ?c?Ac?cb=0.88mol·L-1，m(NaAc·3H2O)=0.88×300×10-3×136.08=36g

3.12有三种酸，CH2ClCOOH、HCOOH 和CH3COOH，要配制 pH=3.50 的缓冲溶液，应选用哪种酸最好？如果该酸的浓度为4.0 mol·L-1，要配制1L、共轭酸碱对的总浓度为1.0 mol·L-1 的缓冲溶液，需要多少毫升的酸和多少克的NaOH？

解：查表得CH2ClCOOH、HCOOH 和CH3COOH的Ka分别为：1.4×10-3、1.77×10-4、1.76×10-5、根据pH?pKa$?lgc?HA?c?A??，应选用HCOOH。

3.5??lg1.77?10?4?lgc(HA)=0.64 mol·L-1，c(A－)=0.36 mol·L-1，

c?HA?

1.0?c?HA?V(HA)=1/4.0=0.25L=250mL；m(NaOH)=0.36×1×40.0=15g 3.13写出下列物质在水溶液中的质子平衡式。 ①NH4CN ④Na2CO3

②Na2NH4PO4 ⑤Na2HPO4

③(NH4)2HPO4 ⑥H2CO3

①[H+]+[HCN]=[OH?]+[NH3]

???②[H+]+[HPO24]+2[H2PO4]+3[H3PO4]=[OH]+[NH3] ??]+2[H3PO4]=[OH?]+[PO3③[H+]+[H2PO44]+[NH3] ?]+2[H2CO3]=[OH?] ④[H+]+[HCO3??]+2[H3PO4]=[OH?]+[PO3⑤[H+]+[H2PO44] ?2?]+2[CO3]+[OH?] ⑥[H+]=[HCO33.14计算下列混合溶液的pH值。

①20mL0.10mol·L-1HAc+ 20mL0.10mol·L-1NaOH；

②20mL0.20mol·L-1HAc+ 20mL0.10mol·L-1NaOH；

③20mL0.10mol·L-1HCl + 20mL0.20mol·L-1NaAc； ④20mL0.10mol·L-1NaOH + 20mL0.10mol·L-1NH4Cl；

⑤30mL0.10mol·L-1HCl + 20mL0.10mol·L-1NaOH；⑥20mL0.10mol·L-1HCl + 20mL0.10mol·L-1NH3·H2O；

⑦20mL0.10mol·L-1HCl + 20mL0.20mol·L-1NH3·H2O； ⑧20mL0.10mol·L-1NaOH + 20mL0.20mol·L-1NH4Cl。 解：①相当于0.050 mol·L-1的Ac-溶液

$$Kb?KwKa$?1.0?10?14?1.77?10?5??5.65?10?10 $c/Kb= 0.050/(5.65×10-10) ＞ 500，可用近似式

c?OH???0.050?5.65?10?10?5.31?10?6mol?L-1

pOH=5.27，pH=8.73

②相当于0.050 mol·L-1 HAc+0.050 mol·L-1Ac的缓冲溶液

－

pH?pKa$?lgc?HA?c?A????lg1.76?10?5?lg0.050?4.75 0.050③与②相同，pH=4.75

④相当于0.050 mol·L-1的NH3·H2O溶液

$c/Kb= 0.050/(l.77×10-5) ＞ 500，可用近似式

c?OH???1.77?10?5?0.050?9.41?10?4mol?L-1

pH=10.97

⑤相当于0.020 mol·L-1的HCl溶液 [H+]=0.020 mol·L-1 pH=1.70 ⑥相当于0.050 mol·L-1的NH4+溶液

$$Ka$?KwKb?1.0?10?14?1.76?10?5??5.68?10?10

c/Ka$= 0.050/(5.68×10-10) ＞ 500，可用近似式

c?H+??0.050?5.68?10?10?5.33?10?6mol?L-1

pH=5.27

⑦相当于0.050 mol·L-1 NH3+0.050 mol·L-1 NH4+的缓冲溶液

$pOH?pKb?lgc?NH?4?c?NH3???lg1.77?10?5?lg0.050?4.75 0.050pH=9.25

⑧与⑦相同，pH=9.25 3.15计算下列溶液的pH值。 ①50mL 0.10 mol·L-1H3PO4；

②50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 +25mL0.10 mol·L-1 NaOH； ③50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 +50mL 0.10 mol·L-1 NaOH； ④50mL 0.10 mol·L-1 H3PO4 +75mL 0.10 mol·L-1 NaOH。

$?3?4$解：①先按一元弱酸处理，因为cKa， ?0.10?7.52?10?7.52?10?20Kw1cKa$1?0.107.52?10?3?13.3?500，可用近似式，[H?]?Ka$1?c?[H?]? 解一元二次方程得，[H+]=2.39×10-2 mol·L-1，pH=1.62

Q2?6.23?10?8??5.2?10?6?0.05 ??2[H]2.39?102Ka$2∴以上结果合理。

②H3PO4 先与NaOH反应，生成H3PO4+H2PO4-缓冲溶液

c(H3PO4)?c(H2PO?4)?

25?0.10?0.033mol?L?1

50?25

先用最简式：[H?]?c(H3PO4)$Ka1?Ka$1?7.52?10?3mol?L?1 ?c(H2PO4)显然，[H+]与c(H3PO4)，c(H2PO4-)相比，不可忽略，应该用近似式：

c(H3PO4)?[H?]$[H]?Ka1 ?c(H2PO?)?[H]4?解方程得， [H+]=0.0054mol·L-1，pH=2.27 ③实际为NaH2PO4，c(H2PO?4)?50?0.10?0.050mol?L?1

50?50$$--K∵Ka与相差较大，∴[H2PO4]=c(H2PO4)， a12?8?9$Ka$2c(H2PO???20Kw4)?6.23?10?0.050?3.1?10c(H2PO)/K?0.050/7.52?10?6.6?20?4$a1?3

∴用近似式

[H]???1?c?H2PO4?Ka$1?Ka$2c?H2PO4?6.23?10?8?0.050?5-1 ??2.0?10mol?L?31?0.050?7.52?10?pH=4.70

④实际为NaH2PO4+Na2HPO4缓冲溶液

c(H2PO?4)?50?0.10?25?0.10?0.020mol?L?1

50?750.10?25?c(HPO2)??0.020mol?L?1 450?75c(H2PO?$$?8-14)先按最简式，[H]? K?K?6.23?10mol?La2a22?c(HPO4)????c(H2PO4)?[OH?]；c(HPO24)?[OH]

∴按最简式计算合理，pH=7.21

3.16解释下列名词：滴定分析法，滴定，基准物质，标准溶液（滴定剂），标定，化学计量点，指示剂，滴定终点。

答：将一种已知准确浓度的滴定剂滴加到待测物质的溶液中，直到所加的滴定剂与被测物质按一定的化学计量关系完全反应为止，然后依据所消耗标准溶液的体积和浓度及试样质量（或试液体积），就可计算被测物质的含量（或浓度）。这一类分析方法称为滴定分析法。

滴定：滴定分析时，一般是将滴定剂由滴定管逐滴加到被测试样的溶液中（通

常是置于锥形瓶中），这样的操作过程称做滴定。

基准物质：能用于直接配制标准溶液的化学试剂称为基准物质。 标准溶液（滴定剂）：已知准确浓度的试剂溶液。

标定：将不具备基准物质条件的这类物质配制成近似于所需浓度的溶液，然后利用该物质与某基准物质或另一种标准之间的反应来确定其准确浓度，这一操作过程称为标定。

化学计量点：当被测物与加入的滴定剂恰好按照一定的化学计量关系反应完全的点，称为化学计量点。

指示剂：为了便于观察滴定终点而加入的化学试剂。

滴定终点：当指示剂在化学计量点附近变色时停止滴定，称为滴定终点。 3.17用下列物质标定NaOH溶液浓度时，试问所得的浓度偏高、偏低还是准确？为什么？

①部分风化的H2C2O4·2H2O； ②带有少量湿存水的H2C2O4·2H2O；

③含有少量不溶性杂质(中性)的邻苯二甲酸氢钾；

④用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液的浓度。 答：(1) 偏低， ∵消耗的VNaOH增多，而n认为不变;

(2) 偏高，质量不变，n认为不变，消耗的NaOH溶液体积减少。 (3) 偏高，质量不变，n认为不变，消耗的NaOH溶液体积减少。 (4) 偏低，消耗的NaOH溶液体积增大，而n认为不变。

3.18基准物质若发生以下情况：①H2C2O4 ·2H2O因保存不当而部分风化；②Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。用①标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用②标定HC1溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？用此NaOH溶液测定某有机酸的摩尔质量时结果偏高还是偏低？用此HC1溶液测定某有机碱的摩尔质量时结果偏高还是偏低？

答：用①标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, 用②标定HCl溶液的浓度时，结果偏高；用此NaOH溶液测定有机酸的摩尔质量时结果偏高；用此HCl溶液测定有机碱的摩尔质量时结果偏低。

3.19下列物质中哪些可以用直接法配制成标准溶液？哪些只能用间接法配