液的浓度各为多少。

解：设AgNO3溶液浓度为x mol·L–1，NH4SCN溶液浓度为y mol·L–1。 20.00x=19.85y

30.00?10?3x?0.1357?2.50?10?3y 58.44解得： x=0.08449mol·L–1； y=0.08513mol·L–1

4.19 称取2.145g含KI和K2CO3的样品，用佛尔哈德法进行测定，加入0.2429 mol·L–1AgNO3溶液50.00 mL后，用0.1212 mol·L–1KSCN标准溶液返滴定，用去3.32 mL，求样品中KI的质量分数。

??+解：CO?+2H=H2O+CO2?，

Ag++I?=AgI?，Ag++SCN?=AgSCN?

n(I-)?M(KI)(0.2429?50.00?10???0.1212?3.32?10??)?166.05ω(KI)===90.88%

ms2.1454.20 称取0.3177g仅含NaCl和NaBr的某混合物，溶解后，用莫尔法测定各组分含量，用去0.1085mol·L–1AgNO3溶液38.76mL，求混合物的各组成含量。 解：设混合物中NaCl含x%，则NaBr含1-x%。

+?+? Ag+Cl=AgCl? Ag+Br=AgBr?

0.1085mol?L???38.76?10??L=0.3177g?x%0.3177g?(1-x%)+

58.44g?mol??102.90g?mol??∴ x%?47.60% 1?x%?52.40% 故混合物中NaCl含量为47.60%；NaBr含量为52.40%。

4.21 称取含有NaCl、NaBr和惰性物质的混合物0.6127 g，溶解后，用AgNO3溶液处理，称得烘干后的AgCl和AgBr沉淀质量为0.8785g。再取一份该混合样0.5872g，用0.1552mol·L–1AgNO3标准溶液进行滴定，耗去29.98mL，计算试样中 NaCl和 NaBr的质量分数。 解：设NaCl含量为x，NaBr含量为y

0.6127x0.6127y?143.32+?187.78=0.8785 58.44102.90

0.5872x0.5872y+=0.1552?29.98?10??

58.44102.90解上述方程组得： x=7.10 % y=69.02 %

4.22 在下列情况下，测定结果是偏高、偏低，还是无影响？并说明其原因。 ①在pH=4或11的条件下，用莫尔法测定Cl－；

②用佛尔哈德法测定Cl－、Br－，既没有将AgX沉淀加热促其凝聚或滤去，又没加有机溶剂；

③用法扬司法测定Cl－，曙红作指示剂。

答：①pH=4时，因部分CrO42- 转变成Cr2O72-，指示剂剂浓度降低，则终点推迟出现，结果偏高。pH= 11时，生成Ag2O，AgNO3消耗量增多，结果偏高。

②用佛尔哈德法测定Cl－，结果偏低。因有部分AgCl转化成AgSCN沉淀，返滴定时，多消耗硫氰酸盐标准溶液。用佛尔哈德法测定Br－，无影响，因AgBr的溶解度小于AgSCN，则不会发生沉淀的转化作用。

③偏低。因AgCl强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

第五章 原子结构和元素周期律

5.1区分下列概念 ①连续光谱和线状光谱 ③电子的粒子性与波动性 ⑤屏蔽效应和钻穿效应

②电子云与原子轨道 ④核电荷数和有效核电荷数 ⑥电离能和电子亲和能

解：①由不同频率组成的白光，比如太阳光经过棱镜后得到的七色连续的分布色带，这种光称为连续光谱。任何元素的的气态原子加热或者在高压电场中只能发射某些颜色或者频率的光这种光谱是不连续的，这种光谱称为线状光谱

②在量子力学中，把三个量子数都有确定值的波函数称为一条原子轨道，所以说波函数就是原子轨道，波函数的空间图形反映了核外空间找到电子的可能性的区域，因此又称为原子轨函（原子轨道函数之意）。如果把电子在核外出现的概率密度用点的疏密来表示，|?|2大的区域小黑点密集，|?|2小的区域小黑点稀

疏，这样得到的图像称为电子云。

③光具有波粒二象性，1924年，法国物理学家德布罗意大胆提出电子、质子、中子、原子、分子等静止质量不为零的实物微粒都具有跟光子一样的波粒二象性。电子衍射实验证明电子具有波动性。

④质子所带的正电荷数就叫核电荷数。一个原子是由原子核和核外高速运动的电子所组成的。原子核又是由质子和中子组成的，每一个质子带一个单位正电荷，中子不显电性，有多少个质子就带多少单位正电荷，质子所带的正电荷数就叫核电荷数。对于原子，核电荷数=质子数=核外电子数。

在多电子原子中，电子除了受到原子核的正电荷（数值为Z）对其的吸引，还受到其它电子的排斥。斯莱特（Slater）认为，这种排斥作用相当于屏蔽或削弱了原子核对该电子的吸引作用，电子实际所受的原子核引力减小，总效果相当于核的正电荷由Z减小到Z*，即Z*=Z??，Z*称为有效核电荷数，它与核电荷数的差值? 称为屏蔽参数。

⑤这种将其它电子对某个电子的排斥作用，归结为对核电荷的抵消作用，称为屏蔽效应。电子钻穿得越靠近原子核，它受到的吸引力就越强，其它电子的屏蔽作用也就越小，因而能量越低。这种由于电子钻穿而引起能量发生变化的现象称为钻穿效应或穿透效应。

⑥电离能是指气态原子在基态时失去电子所需的能量，常用kJ·mol-1为单位。与电离能相反，原子的电子亲和能是指气态原子在基态时得到一个电子形成气态负离子所放出的能量，又称为电子亲合能、电子亲合势，常用kJ·mol-1为单位。

5.2以下原子或离子的电子组态是基态、激发态还是不可能的组态？ ①1s22p1 ②1s22d1 ③1s23d3

激发态 不可能 激发态

④ [Ne]3s23p1 ⑤[Ar]3d54s2 ⑥1s22s22p63s23p3

基态 基态 基态

5.3下列各组量子数哪些是不合理的？为什么？

①n=2，l=3，m=0； 不合理，l只能取0到(n–1)在内的正整数 ②n=2，l =2，m=1； 不合理，l只能取0到(n–1)在内的正整数 ③n=5，l =0，m=0； 合理

④n=3，l = -1，m=1； 不合理，l不可能为负数

⑤n=3，l =0，m=1； 不合理，l=0时m只有一个取值，为0。 ⑥n=2，l =1，m= -1。 合理

5.4写出硫原子最外层的所有电子的的四种量子数。 解：3，0，0，1/2

3，1，0，1/2 3，1，+1，1/2

3，0，0，?1/2 3，1，0，?1/2 3，1，?1，?1/2

5.5原子核外电子排布时，为什么最外层电子不超过8个，次外层电子不超过18个？

答：屏蔽效应和钻穿效应引起了能级交错。

5.6写出下列元素原子或离子的价电子排布式，并用方框图表示轨道。 ①Be ②P ③Cl ④Br－ ⑤Ar+ ⑥Mn3+ ⑦Ga3+ 解：①Be

②P ③Cl ④Br－ ⑤Ar+ ⑥Mn3+ ⑦Ge2+

2s2 3s23p3

2s ?? 3s ?? 3s ?? 4s ?? 3s ?? 3p ? |? |? 3p 3s23p5

??|??|? 4p 4s24p6

??|??|?? 3p 25

3s3p

??|??|? 3d 3d4

? |? |? |?| 4s 4s2

?? 5.7下面是某多电子原子中的几个电子，试按照能量从低到高的顺序将它们排列。

① n = 3，l = 1； ③ n = 4，l = 0； ⑤ n = 2，l = 1；

② n = 2，l =0； ④ n = 3，l = 0； ⑥n = 3，l = 2。

② < ⑤ < ④ < ① < ⑥ < ③

5.8写出下列元素原子的电子排布式，并给出原子序数和元素名称。 ①第四周期的稀有气体元素； ③3d填8个电子的元素；

②第四周期的第VIB的元素； ④4p半充满的元素；

⑤原子序数比价层电子构型为3d24s2的元素的小4的元素。 解：①Kr，氪，36 ②Cr 铬，24 ③Ni 镍，28 ④As 砷，33 ⑤Ar 氩，18

1s22s22p63s23p63d104s24p6 [Ar]3d54s1 [Ar]3d84s2 [Ar]3d104s24p3 1s22s22p63s23p6

5.9已知元素原子的价电子构型分别为：

①3s23p5 ②3d64s2 ③5s2 ④4f96s2 ⑤ 5d106s1 试判断它们在周期表中属于哪个区？哪个族？哪个周期？ 解： ①3s23p5 ②3d64s2 ③5s2 ④4f96s2 ⑤ 5d106s1 区 p d s f ds 族 ⅦA ⅧB ⅡA ⅢB ⅠB 周期 三 四 五 六 六 5.10由下列元素在周期表中的位置，给出元素名称，元素符号及其价层电子构型。

①第四周期第IB族； ②第五周期第IA族； ③第四周期第VA族； ④第六周期第IIA族；

①Sc 钪 3d14s2 ②5s1；Rb 铷 ③As砷 4s24p3 ④Ba 钡 6s2

5.11推测117号元素的核外电子排布式，并预言它在周期表中的位置， 答：第七周期，第ⅦA， [Rn]5f146d107s27p5

5.12 某元素原子的最外层为5s2，共有4个价电子，判断该元素位于周期表哪个区？第几周期？第几族？写出它的+4 价离子的电子构型。

答：在d区 ，第五周期，ⅣB族，1s22s22p63s23p63d104s24p6

5.13 某元素的原子序数为33，试回答：①该元素原子有多少个电子？有几个未成对电子？②原子中填有电子的电子层、轨道各有多少？价电子数有几个？③该元素属于第几周期，第几族？哪个区？是金属还是非金属？最高氧化数是多