生碘仿反应而无银镜反应。写出A-E的结构式及各步反应式。 答案：
OACH3CH-C-CH2CH3CH3D.CH3CH2CHOB.H3CH3CE.C.CHCHCH2CH3OHH3CH3CCCHCH2CH3CH3COCH3各步反应:
9.13灵猫酮A是由香猫的臭腺中分离出的香气成分，是一种珍贵的香原料，其分子式为C17H30O。A能与羟胺等氨的衍生物作用，但不发生银镜反应。A能使溴的四氯化碳溶液褪色生成分子式为C17H30Br2O的B。将A与高锰酸钾水溶液一起加热得到氧化产物C，分子式为C17H30O5。但如以硝酸与A一起加热，则得到如下的两个二元羧酸：
HOOC(CH2)7COOH HOOC(CH2)6COOH
将A于室温催化氢化得分子式为C17H32O的D，D与硝酸加热得到HOOC(CH2)15COOH。写出灵猫酮以及B，C，D的结构式，并写出各步反应式。 答案：
9.14对甲氧基苯甲醛与对硝基苯甲醛哪个更易进行亲核反应？为什么？ 答案:
OHCOOHCNO24-methoxybenzaldehyde4-nitrobenzaldehyde相比，前者进行亲核加成困难一些，因为
前者的CH3O-为邻对位定位基，起活化作用，也就是说使得发生亲核加成反应的羰基所连的碳原子上电子云密度增加，减弱了羰基碳上的正电荷。 另一种答案:
对硝基苯甲醛更易进行亲核反应。
原因：硝基是拉电子基团，使苯环的电子云密度降低。
O9.15
1
分子式为CHO的
48
1
HNMR及IR谱图数据如下：
HNMR IR
（a） δ 1.05(3H) 三重峰 ~1720cm 强峰 （b） δ 2.13(3H) 单峰 （c） δ 2.47(2H) 四重峰 写出其结构式，并指明各峰的归属。 答案:
羰基的吸收峰在1770~1660cm间。
9.16 由环己醇氧化制备环己酮时，如何通过红外光谱图测知反应是否已达终点？ 答案：
醇的O-H伸缩振动在3600~3200cm间，而酮的C=O伸缩振动在1770~1660cm间，两者的特征吸收峰差别很大，因此，可通过红外光谱图测其特征吸收来判断反应是否已达终点。 另一种答案:
羟基的特征峰消失的时候
9.17 分子式为C8H7ClO的芳香酮的HNMR谱图如下，写出此化合物的结构式。
1
-1
-1
-1
-1
答案：
H H
O OC H 3 C C l ClH H
另一种答案:
9.18 如何用1
HNMR谱图区别下列各组化合物？
a. CH3CH2CH2CH2CH=CH2与(CH3)2C=C(CH3)2
b. CH3CH2CH2CHO与CH3COCH2CH3
c. C H 3C H 2
ó
C H 3 C H 3
答案:
a. CH3CH2CH2CH2CH=CH2有多个信号；(CH3)2C=C(CH3)2只有一个信号； b. CH3CH2CH2CHO有四类氢，即有四组峰，且有一6重峰（多重峰）； CH3COCH2CH3有三类氢，即有三组峰，最多的组峰为三重峰。
c.
C H 3C H 2 有一四重峰；
C H 3 C H 3
只有单峰。
另一种答案:
a、第二各化合物只有一组质子峰并且没有裂分
b、第二个化合物有三组质子峰，其中3H单峰，3H三重峰，2H四重峰 c、第二个化合物有两组质子峰，6H单重峰，4H单重峰
9.19 分子式为C1
1
3H6O的化合物的HNMR及IR谱图数据如下，推测其结构，并指出HNMR中的峰及IR中3000cm-1
左右及1700cm-1
左右的峰的归属。 答案：
O
O C H 3 C C H 3 或
3000cm-1
是CH-1
3的C-H伸缩振动吸收；1700cm是羰基的吸收峰。
第十章羧酸及其衍生物
10.1用系统命名法命名（如有俗名请注出）或写出结构式
m. N-甲基丙酰胺 n. 尿素 o. 草酸 p. 甲酸 q. 琥珀酸 r. 富马酸 s. 苯甲酰基 t. 乙酰基
答案：
a.2－甲基丙酸2－Methylpropanoicacid(异丁酸Isobutanoicacid)
b.邻羟基苯甲酸（水杨酸）o－Hydroxybenzoicacid c.2－丁烯酸2－Butenoicacid d.3－溴丁酸3－Bromobutanoicacid e.丁酰氯ButanoylChloride
f.丁酸酐Butanoicanhydride g.丙酸乙酯Ethylpropanoate h.乙酸丙酯Propylacetate i.苯甲酰胺Benzamide j.顺丁烯二酸Maleicacid
Fulin 湛
师
k. l.
m.
NH2H2NOn.
COOHCOOH o.
COOHHOO q.
HOOCureaOoxalic acid p.formic acidsuccinic acid
OHHOOr.
fumaric acid s. t.
10.2将下列化合物按酸性增强的顺序排列：
a.CH3CH2CHBrCO2H b.CH3CHBrCH2CO2H c.CH3CH2CH2CO2H d.CH3CH2CH2CH2OH e.C6H5OHf.H2CO3 g.Br3CCO2Hh.H2O
答案：酸性排序g>a>b>c>f>e>h>d 10.3写出下列反应的主要产物 答案：
10.4用简单化学方法鉴别下列各组化合物：
COOHa.COOH与CH2COOHCOOHCH2COOHb.OCH3COOHc.(CH3)2CHCH=CHCOOHOH与COOCH3OHOH与COOHd.CH3与与COCH3OHCH=CH2答案：
a.KmnO4 b.FeCl3 c.Br2orKmnO4 d.①FeCl3 ②2,4-二硝基苯肼或I2/NaOH
10.5完成下列转化： 答案：
10.6怎样将己醇、己酸和对甲苯酚的混合物分离得到各种纯的组分？ 答案：
注意：是分离而不是鉴别
10.7写出分子式为C5H6O4的不饱和二元羧酸的各种异构体。如有几何异构，以Z，E标明，并指出哪个容易形成酐。 答案：
从左到右前面四个分子式可以形成酸酐，前两个六圆环，中间两个五元环，最后两个不能形成酸酐，因为四圆环和七元环不稳定。同时，Z型容易，E型不容易，因为E型需要发生构型翻转，需要额外的能量。其稳定性依次为(Z)易成酐(E)不易成酐(Z)易成酐(E)不易成酐
10.8化合物A，分子式为C4H6O4，加热后得到分子式为C4H4O3的B，将A与过量甲醇及少量硫酸一起加热得分子式为C6H10O4的Ｃ。B与过量甲醇作用也得到C。A与LiAlH4作用后得分子式为C4H10O2的D。写出A，B，C，D的结构式以及它们相互转化的反应式。 答案：
10.9 用哪种光谱法可以区别下列各对化合物？说明理由。 a.CH3CH2CH2COOH答案：
a.红外，羧基特征峰，宽强，简便
b.BNMR，丙酮只有一组质子峰且不裂分，两组甲基单重峰 c.CNMR，酮有两组质子峰，酯有三组质子峰 d.红外，羧基特征峰，宽强，简便
10.10下图为C6H5CH2CH2OCOCH3的H NMR谱,指出各峰的归属。 另一种答案：
1
与CH3CH2COOCH3 b.丙酮与乙酸甲酯 c.CH3CH2COCH2CH3与CH3CH2COOCH3 d.丙酮与丙酸
第十一章取代酸
11.1写出下列化合物的结构式或命名。 m. 答案：
CH3CHCH2COOHCln.
CH3CCH2CH2COOHO
m.3--氯丁酸（3--Chlorobutanoicacid）n.4--氧代戊酸（4—oxopentanoicacid)
OOHOOHOHOHOOHOOHa
COOHb
lactic acid2-oxopropanoic acidc
Ocitric acid
OOOHO-OO-OOOHOOHoxaloacetated
cis-aconitic acideCaution: A net charge appears to be present
OHOHOOHCHOOOHCOOHf
tartaric acidg
formylformic acid乙醛酸
COOHOOHOCOOHOh
2-hydroxysuccinic acid2-羟基琥珀酸（DL）j
aceto acetic acid
OHOOOHOHOOHHOCOOHI
Isocitric acidk
2-hydroxybenzoic acid水杨酸
11.2用简单化学方法鉴别下列各组化合物。 b.CH3CH2CH2COCH3CH3COCH2COCH3 答案：
11.3写出下列反应的主要产物： 答案：
11.4写出下列化合物的酮式与烯醇式互变平衡系。 答案：
11.5完成下列转化： 答案：
B的反应物为类似乙酰乙酸乙酯的结构，与一卤代丙酮反应，然后进行酮式分解。 新版本书当中，c和d不一样，作如下更改：
第一步相同：C.和D．都先把醋酸做成丙二酸二乙酯；
第二步：C参照P216例题，引入1.3.二溴代丙烷；D依次引入2-溴代丙酸乙酯和1-溴甲烷（如果引入两个不同基团，则需要先引入活性高、体积大的那一个） 第三步相同：都通过水解脱羧完成反应，参照P216例题
Fulin 湛师