0.5442 0.272 0.544 K==0.32
1?0.272? （2） PV=nRT
nP= 同理得出N2O4的离解百分率是19.6%。 VRT PCl3（g）+ Cl2（g）
?3 （3） 增大压强，平衡向体积减小的方向移动；减小压强，平衡向体积增大的方向移动。 12. PCl5（g）在523K达分解平衡: PCl5
平衡浓度：[PCl5]=1 mol·dm
?3,[ PCl3]=[ Cl2]=0.204 mol·dm
。
若温度不变而压强减小一半，在新的平衡体系中各物质的浓度为多少？
0.2042解 K==0.041616
1?PCl5 PCl3（g）+ Cl2（g）
1-x 0.204+x 0.204+x
2(0.204?x)?3 0.2042==0.041616 得出 x=0.135mol·dm
1?x13. 对于下列化学平衡2HI（g） 在698K时，Kc=1.82×10
?2 H2（g） + I2（g）
。如果将HI（g）放入反应瓶内，问：
?3 （1）在[HI]为0.0100mol·dm时，[H2]和[ I2]各是多少？
（2）HI（g）的初始浓度是多少？ （3）在平衡时HI的转化率是多少？ 解 （1）2HI（g）
H2（g） + I2（g）
2x x x
x2?2?3?3=1.82×10 ?x=1.35×10mol·dm
0.01?2x[H2]和[ I2]各是1.35×10
?3mol·dm
?3?3，1.35×10
?3mol·dm
?3。
（2）[HI]=0.01+2×1.35×10100%=21.3% 14. 反应SO2Cl2（g）
=0.0127mol·dm
?32?1.35?10?3 （3）?=×
0.0127 SO2（g）+ Cl2（g）在375K时，平衡常数K=2.4，以7.6
—
?克SO2Cl2和1.013×105Pa的Cl2作用于1.0 dm3的烧瓶中，试计算平衡时SO2Cl2、SO2和Cl2的分压。
???
解 K=Kp（P)
???△n Pso2cL2×1=
7.6RT 1352得出 Pso2cL2=6.8×104Pa PSO2=8.8×104Pa PCl=1.90×105Pa 15. 某温度下，反应PCl5（g）
PCl3（g）+ Cl2（g）的平衡常数K=2.25。把一定
?量的PCl5引入一真空瓶内，当达平衡后PCl5的分压是2.533×104Pa。问： （1） 平衡时PCl3和Cl2的分压各是多少？ （2） 离解前PCl5的压强是多少？
（3） 平衡时PCl5的离解百分率是多少？ 解 （1）
PPCl3.PCl2(P?)2=2.25×
PPCl5P?5
PPCl3=PCl2=7.60×104Pa
7.6?104（2）PPCl5=(2.533+7.6)×10Pa（3）PPCl5=×100% = 75.25% 410.1?1016. 如何表述化学反应等温式？化学反应的标准平衡常数与其△rG?m之间的关系怎样？ 答 △rGm=△rG?m+RTlnQ △rGm=0， △rG?m= —RTlnk
17. △fG、△rG、△rG之间的关系如何？ 答 △rG=
?????△fG(生成物）—
??△
fG（反应物）
—3
18. 在523K时，将0.110 mol的PCl5（g）引入1 dm PCl5（g）
容器中，建立下列平衡：
?3 PCl3（g）+ Cl2（g）平衡时PCl3（g）的浓度是0.050 mol·dm
?。
问（1）平衡时PCl5和Cl2的浓度各是多少？（2）在523K时的Kc和K各是多少？ 解 （1） PCl5（g）
PCl3（g）+ Cl2（g）
起始 0.11 0 0
平衡 0.06 0.05 0.05 平衡时PCl5是0.06mol·dm
?3，Cl2是0.05mol·dm
?3
0.052???△n?（2）KC==0.042 由K=Kp（P)得出K=1.80
0.06
19. 查化学热力学数据表，计算298K时下列反应的K。H2(g) + I2(g) 解 由公式—△rG?m=RTln K得出 K=627
???2HI(g)
20. 从下列数据：
NiSO4·6H2O(s) △fG?m== —2221.7kJ·mol NiSO4(s) △fG?m== —773.6kJ·mol
H2O(g) △fG?m== —228.4kJ·mol（1）计算反应NiSO4·6H2O(s)
??1?1
?1 NiSO4(s) + 6H2O(g)的K；
（2）H2O在固体NiSO4·6H2O上的平衡蒸气压为多少？ 解 （1） △rG?m=—773.6—6×228.4+2221.7 =77.7kJ·mol （2）由Kp=P
?1 由公式—△rG?m=RTln K得出K=2.4×10
????△n???14
? △rGH2Om=—RTln K K=Kp（P)
得出H2O在固体NiSO4·6H2O上的平衡蒸气压为544Pa。
21. 什么是化学反应的反应商？如何应用反应商和平衡常数的关系判断反应进行的方向并
判断化学平衡的移动方向？
?答 △rGm=△rG?m+RTlnQ △rGm=—RTln K
?当Q〈 K时 △rGm〈 0 正反应自发进行
当Q = K时 △rGm = 0 反应达到平衡，以可逆方式进行 当Q 〉K时 △rGm 〉0 逆反应自发进行 22. 反应H2O(g) + CO(g)
H2(g) + CO2(g)在某温度下平衡常数Kp=1，在此温度下，
???于6dm3的容器中加入2 dm3 3.04×104Pa的CO，3dm3 2.02×105Pa的CO2，6dm3 2.02
×105Pa的H2O（g）和1dm3 2.02×105Pa的H2。问净反应向哪个方向进行？ 解 通过计算，反应向逆方向进行。
23. 在一定温度和压强下，某一定量的PCl5和Cl2。试判断在下列情况下，PCl5的离解度是
增大还是减小。
—
（1） 减压使PCl5的体积变为2 dm3；
（2） 保持压强不变，加入氮气，使体积增至2dm3； （3） 保持体积不变，加入氮气，使压强增加1倍； （4） 保持压强不变，加入氮气，使体积变为2dm3； （5） 保持压强不变，加入氮气，使压强增加1倍。 解 （1）增大；（2）增大；（3）不变；（4）减小；（5）减小； 24. 反应CO2(g) + H2(g)
CO(g) + H2O(g) 在973K时平衡常数K=0.64，试确定
?在该温度下上述反应的标准自由能变化△rG?m。
当体系中各种气体的分压具有下列七组数值时，确定每一组分压下的吉布斯自由能变
化△rGm。 pCO= pH2O pCO2= pH2 表中单位为105Pa。
将△G对反应混合物的组成作图，标出图中哪个区域里正向反应可能发生，哪个区域里逆向反应可能发生。
Ⅰ 0.253 1.773 Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ Ⅶ 0.507 0.760 1.013 1.266 1.520 1.773 1.520 1.266 1.013 0.760 0.507 0.253 0.2532??1解 Ⅰ K==0.194 △rGm=△rG? m+ RTln K=kJ·mol21.733?0.5072 Ⅱ K==0.111 21.52?△rGm=△rG?m+ RTln K=3610.249—17782.590=—14.2kJ·mol
??1
0.762 Ⅲ K==0.360 21.266? △rGm=△rG?m+ RTln K=3610.249+（—8264.670）=—4.7kJ·mol Ⅳ K=1 △rGm=△rG?m+ RTln K=3610.249=3.6kJ·mol
????1??1
1.2662??1? Ⅴ K==2.775 △rG=△rG+ RTln K=11.9kJ·mol mm20.761.522??1? Ⅵ K==8.988 △rG=△rG+ RTln K=21.4kJ·mol mm20.507?1.7732??1? Ⅶ K==49.111 △rG=△rG+ RTln K=35.1kJ·mol mm0.2532?