关。

6、化学位移有几种表示方法？常用哪一种？ 答：Ho固定: δ= (

样品-

标准 ) /

标准 × 106(ppm)

Vo固定: δ= ( H标准- H样品) / H标准 × 106(ppm) 7、自旋偶合，自旋裂分。自旋分裂的规律 (n+1律) 自旋偶合: 核自旋产生核磁矩间的相互干扰.

自旋裂分: 由自旋偶合引起共振峰分裂的现象，偶合是分裂的原因, 分裂是偶合的结果.

内容:(1)一个峰被分裂成多重峰时,多重峰数 = n+1 (n-邻近原子中磁等价的质子数目);

(2) 裂分峰的面积(或峰高)比 为 (X+1)n展开式中各项系数之比. 条件: (1) I= 1/2 (1H1) ；(2) 一级图谱 第十四章 质谱法

1、简述离子源的作用，及常用几种离子源的原理及特点 答：①电子轰击源（EI）

EI的优点：重现性好，常用做标准图谱；

灵敏度高，碎片多，质谱图复杂，可获 得有关分子结构的信息大 EI的缺点：EI离子化方式能量高，不易获得分子离子峰，故不利于确定分子量； 不适合难挥发、热不稳定化合物的分析

②化学电离法（CI）：化学电离法是通过 离子 - 分子反应 来进行，而不是用强电子束进行电离

CI的优点：软电离方式，MH+强度大，易确定分子 量和定量分析；

-C键不易开裂，易获得官能团的信息。

CI的缺点：重现性差，一般不用制作标准图谱； 不适合难挥发、热不稳定化合物的分析 ③快原子轰击离子源（FAB）

FAB的优点：软电离方式，易获得分子量的信息； 过程无需加热气化，适合难挥发、热不稳定化合物的分析。 FAB 的缺点：重现性差，一般不用制作标准图谱；灵敏度低。

2、质谱法特点

答：灵敏度高；响应时间短：分析速度快，易于实现气质、液质联用；信息量大。 3、质谱的原理及质谱仪的各主要部件以及作用。

答：① 高真空系统：由旋转泵和扩散泵串联 组成；保证质谱仪的金羊系统，李子园，质量分析器。检测器等大道一定真空度。真空度过低，会造成离子散射和参与气体分子碰撞，引起能量的变化，本底增高和记忆效应，使谱图变得复杂，干扰离子源的调节，

② 进样导入系统：高校重复的将样品导入离子源并不引起真空度下降。 ③ 离子源：将导入的样品离子转化为离子，并使其具有一定的能量；

④ 质量分析器：依据不同方式将离子源中形成的离子按质荷比进行分离的装置；得到按质合比大小顺序排列的质谱图。

⑤离子检测器：接受分离的离子进行离子计数并转换成电压信号放大输出，经计算机采集和处理，得到按不同质荷比排列和对应离子丰度的质谱图。 4、衡量质谱仪效能的参数。 5、质谱图上如何识别亚稳离子峰？

答：亚稳离子峰的特点：峰弱，强度仅为母蜂的1％~3％；峰钝，一般可跨2~5个质量单位；质合比一般不是整数。 第十五章 色谱分析法概论 1、按分离机制分类

答：分配色谱法：利用被分离组分在固定相和/或流动相中溶液度差别。 吸附色谱：利用被分离组分对固定相表面吸附中心吸附能力的差别； 离子交换色谱：利用被分离组分离子交换能力的差别而实现分离；

分子排阻色谱：根据被分离组分分子的线团尺寸；取决于凝胶的孔径大小与线团尺寸之间的关系。

2、塔板理论的四个基本假设

答：（1）．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡（H→理论塔板高度） (2)．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱,每次进气一个塔板体积 (3)．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品沿柱方向的纵向扩散 (4)．分配系数在各塔板上是常数

3、色谱分析方法最大的特点是什么？

答：先将混合物中各组分分离，而后捉个进行分析，他是分析复杂混合物最有力的手段。以高超的分离能力为最大的特点。具有高灵敏度，高选择性，高效能，分析速度快及应用范围广等优点。

4、一个组分的色谱峰可用哪些参数描述？各有何意义？ 答：三项参数：①峰高/峰面积：用于定量 ②峰位：用保留至表示，用于定性； ③峰宽：用于衡量柱效。

5、保留因子的物理含义及分配系数的关系，为什么保留因子不等式分离的前提条件？

答：保留因子k：一定温度压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中质量之比。

分配系数K：一定温度压力下，达到分配平衡时，组分在固定相和流动相中浓度之比。

保留因在k越大的组分组色谱柱中的保留越强，tR=t0(1+ k) ，t0为定值，如果两组分k相等，则tR相等，即不能分离。

6、根据分离度的定义，那些参数与分离度有关？可以从哪两个方面改善分离度？

R＝答：

tR2?tR1(W1?W2)/2＝2(tR2?tR1)W1?W2

由上式可知，分离度R与峰宽和保留时间有关。 保留时间：从进样到峰顶的间隔。

峰宽：色谱峰两侧的拐点做且现在记线上所截得的距离

改善分离度：①增加保留时间差值，即对保留因子或分配系数之差。 ②减小峰宽，即提高柱效使色谱峰变锐。

7、衡量色谱柱效的指标是什么？衡量色谱系统分离选择性的指标是什么？ 答：色谱峰区域宽度反应柱效的高低，也可以用塔板数或者塔板高度衡量； 相对保留只是衡量色谱系统的分离选择性的指标。 8、简述谱带展宽的原因。

答：根据范式方程H?A?B/u?C?u

影响色谱峰展宽的动力学因素是主要有涡流扩散项，纵向扩散项和传质阻抗。 A 只在填充柱色谱中，由于填料粒径大小不等，填充不均匀，是同一个组分的分子经过多个不同长度的途径流出色谱柱，一些较快，一些较慢，滞后，造成谱带展宽。

B 指组分进入色谱柱时，浓度分布呈塞子状，由于浓度梯度存在，组分将向塞子前后扩散，造成区带展宽。

C 由于传质阻抗的存在，组分不能在固定相和流动相之间瞬间达到平衡，结果是有些分子较快向前运动，另一些分子之后，从而引起峰展宽。 9、塔板理论优缺点

答：成功处：解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR ，阐明了保留值与K的关系，评价柱效（n，σ） 存在问题:

1）做出了四个与实际不相符的假设，忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程

2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的影响因素

3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u，因而无法解释柱效与流速关系更无法提出降低板高的途径

10、不同化合物在同一色谱柱上册的理论塔板数是否相同？测定色谱柱的理论塔板数有什么意义？

答：不同。测定塔板数用以衡量柱效。 第十六章 气相色谱法

1、气相色谱检测器有哪些种类，分别可以检测哪些化合物 答：热导检测器（TCD）

检测原理：依据组分与载气的热导率差别进行检测 氢焰检测器（FID）

2、简述气相色谱中浓度型和质量型检测器的区别，以及两者在测量时的注意事项。

答：浓度型检测器：测量信号与进入检测器的在其中组分的浓度成正比。如热导

检测器TCD，电子捕获检测器ECD。

操作注意点：①不通载气不加桥电流；②在进样量一定时，峰面积与载气流速成反比，因此用峰面积定量时，要保持流速恒定。③检测器温度高于柱温。 质量型检测器：信号强度与单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器FID，

操作注意点：①用峰高定量时，载气流速恒定，而永峰面积定量时，与载气流速无关；②载气：燃气：助燃气=1:1:（5~10）；③检测器温度大于柱温。 3、气象色谱检测器性能指标。

答：灵敏度：(浓度型)1ml在其中携带1mg的某组分通过检测其所产生的mV。 （质量型）每秒被载气携带1g某组分通过检测器所产生的mV数。

噪音：由于仪器本身和工作条件等引起的，以噪音带表示（仪器越好，噪音越小） 漂移：基线在单位时间内单方向变化的幅值。（仪器未稳定造成）

检测限：某组分的峰高恰为噪音的2倍时，单位时间再起引入检测其中该组分的质量或单位体积载气中所含该组分的量 4、气相中对固定液的要求，如何选择固定液？ 答：要求：

①操作温度下蒸汽压低于10Pa。否则固定液容易流失；

②热稳定性好，高柱温下不分解，不与试样及组分发生化学反应； ③对被分离组分的选择性要高； ④对试样中各组分有足够的溶解能力。 根据相似相溶原则选择。

①非极性被分离组分，用固定液非极性，按沸点顺序，沸点低者先出柱。相同沸点的极性组分先出。

②中等极性被分离组分，用中等极性固定液，按沸点顺序。相同沸点的极性组分后出柱。

③极性被分离组分，用极性固定液，按极性顺序出柱。非极性组分先出柱。 ④能形成氢键的试样，用氢键型固定液，按形成氢键的能力大小出柱。 5、对载体的要求？

答：要求：①柱表面面积大，粒度孔径分布均匀；②没有吸附性能，不与固定液