38.
使100ml 0.01molLZn2?浓度降至10?9molL，需向溶液中加入多少克固体KCN?
（已知Zn2??CN?络合物的?4?1016.7，M(KCN)=65.12）[3]
解：加入的KCN一部分与Zn2?络合，一部分过量，可通过分布系数?0求
出平衡时游离的CN?浓度[CN?]，再加上络合Zn2?所消耗掉的，即为所求。
?? 计算表明Zn2?几乎全部以Zn(CN)24形式存在，其消耗CN的浓度为（0.01
×4）molL，故 所需KCN 的质量为
39.
于pH=10.0时，以0.0100molL EDTA 溶液滴定50.00ml 同浓度的某金属离子
M2?,已知在此条件下滴定反应进行完全。当加入EDTA溶液49.95 ml和50.05 ml时，计量点前后的pM值改变2个单位。计算络合物MY2?的稳定常数KMY值（不考虑M2?的其他副反应，已知pH=10.0时，lg?Y(H)?0.45）
[8]
解：加入EDTA溶液49.95 ml，相当于计量点前0.1%，此时 已知计量点前pM改变1个单位，可得计量点时M2?的浓度为 而 [MY]sp?5.0?10?3molL
? 故 KMY5.0?10?3??2.0?1010?1010.30 ?72(5.0?10) 即 KMY?1010.75
40.
在pH=5.5时使用0.020molLGEDTA（X）滴定同浓度的Zn2?、Cd2?试液中的
Zn2?，以KI掩蔽Cd2?，采用二甲酚橙为指示剂。已知：lgKZnX?14.5 lg?X(H)?4.6,pZnt(二甲酚橙）?5.7。 lgKCdX?13.0,pH?5.5时，已计算得： ??8.6，pZnsp?5.3，TE?0.1%。lg?X(Cd)?5.9，lgKZnX lg?Cd(I)?5.1，根据以上
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数据完成下表（单位：molL）[14] [X?] [X] i?1~3计量点 终点 ?[HiX] [Cd2?] 解：?在计量点时，[X?]sp?[Zn]sp?10?5.3 终点时 ?pX???pZn??(5.7?5.3)??0.4
所以，终点时[X?]、[X]、[HiX]均较计量点时相应型体浓度大100.4倍 即
而终点与计量点的lg?Cd(I)一致，故终点与计量点的[Cd2?]相同。即
[Cd2?]ep?[Cd2?]sp?10?7.1。 [X?] [X] i?1~3计量点 终点 10?5.3 10?4.9 3??[HiX] [Cd2?] 10?11.2 10?10.8 2?10?6.6 10?6.2 10?7.1 10?7.1 41. 移取25.00ml pH为1.0的Bi、Pb试液，用0.02019molL EDTA滴定Bi3?，
耗去15.00毫升EDTA，今欲在此液中继续滴Pb2?，问应加入多少克的六次甲基四胺，pH才能调至5.0？[16]
，pKb[(CH2)6N4]?8.87 已知M(CH2）6N4)?140.1 解：Bi3?滴定后，溶液中总H?为
加入了六次甲基四胺（A）后，A与H?反应生成HA,为维持溶液的
pH=5.0，六次甲基四胺必须过量，总需六次甲基四胺的量为
故六次甲基四胺的质量为m?5.4?140.11000?0.76g
42. 某溶液含Zn、Cd2?2?，浓度均为0.02molL，体积为50ml，在pH=5.0的缓
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冲溶液中以KI掩蔽Cd2?，用同浓度的EDTA滴定Zn2?。若要求终点误差为±0.1%，且计量点有±0.2单位的不确定性，至少要加多少克KI(已知 lg?1?lg?4分别是2.10、3.43、4.49、5.41）[18] 解：为满足题目的要求?pM??0.2，TE%??0.1%，
?nY?6 KZ 则必须满足 lgcZn2? 已知 cZn2??0.02molL，则 又? ?Y??Y(H)??Y(Cd)?1 而 ?Y(Cd)?1?[Cd2?]KCdY?1??[Cd2?]KCdY
?Cd(I) 这里要注意，因为Cd2?已被I?掩蔽，溶液中的[CdY]应很小，故
?ep[Cd2?]?cCd2??0.01molL，因此
108.8?1?0.01?Cd(I)?1016.46 解得 ?Cd(I)?105.66
而 ?Cd(I)?1?102.1[I?]?103.43[I?]2?104.49[I?]3?105.41[I?]4
要求得[I?]，需解高次方程，可作近似处理。若[I?]=1molL左右，则只取
上式的最后一项，有
105.66?105.41[I?]4， [I?]=1.15molL 故 cI??0.01?4?1.15?1.19molL
由此终点时总体积为100毫升，此时所需KI的质量为 43.
pH=5.0时，用2?10?2molL的EDTA滴定2?10?2molLZn2?和2?10?2molL Cd2?溶液中的Zn2?，今以KI掩蔽Cd2?，终点时[I?]=1.0molL.（1）试问可否准确滴定Zn2?？（2）滴定的适宜酸度范围怎么样？（3）用二甲酚橙为指示剂（用In表示）在pH=5.0时滴定，Cd2?是否与二甲酚橙显色？（已知
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