(4) (CH3CH(CH3)CO)2O (5) (CH3)2CHCOBr (6) (CH3)2CHCOOC2H5 (7) (CH3)2CHCONH2 7、

CH3CH2CH2CHO白色结晶H3O+△CH3CH2CH2CHOCH3CH2COCH2CH3NaHSO3 （饱和溶液）×CH3CH2CH2COOH×2,4-二硝基苯肼CH3CH2CH2CH2OH×HO+黄色3△CH3CH2COCH2CH3×溶于水+NaOH/H2O油水分离水层HCH3CH2CH2COOH×不溶于水油层

8、(1)H3COCOCH3H3CCOOCH(2)CH3CH=CHCOOH3H2CCO(3)O(4)HCH2CH22CCHCO(5)CO2 +H2OH3CCHCH2OCH3

9、（1）A： H3O+ B：PCl3、PCl5（或SOCl2） C：NH3 D：P2O5，△ E：NH3 ，△ F：NaOBr + NaOH G：H2/Pd-BaSO4 (2)①CCOOH2H5MgBr②HO+3，PBr3；

C2H5

（3）2NH3 ，H2NCONHCONH2 (4)OH CN；OHOCOCOOH； COO

10、

(1)CHLiAlH43CH2COOHCH3CH2CHPBr2OH3CH3CH2CH2BrNaCNH3O+△CH3CH2CH2COOH

(2)CHCHCl2HO-CHKMnO3CH22COOH2CH(OH)COOH4PCH2+CH3CH2COOHH△CH2+(3)过氧化物CH2BrNaCNH3OCH2COOHHBr△

- 21 -

(4)CH3COCH2CH2CBr(CH3)2Mg干醚CO2H3O+HOCH2CH2OH干HClCH2CH2OOH3CCCH2CH2CBr(CH3)2CH3COCH2CH2C(CH3)2COOH

(3)CH2COOHCH2COOH

11、(1)CH2CH2COCH2CH2COCOOHO(2)COOC2H5COOC2H5O(5)COCH3(6)H3CBrOCHCOHCC2H5CH3(4)COOH CN(7)CH3CH2COCH3CH2CH2COO(8)CH2COOC2H5CH2COOC2H5(9)CH3NH2(10)

12、

(1) HCOOCH3 ＞ CH3COOCH3 ＞ CH3COOC2H5 ＞ CH3COOCH(CH3)2 ＞ CH3COOC(CH3)3 (2)O2NCO2CH3∨ClHCNCuCl2△CO2CH3∨CH3OH , H2OH2SO4CO2CH3∨CH3OCH2=CHCOOCH3+CO2CH3

13、(1)HC≡CHCH2=CHCN

NaCN(2)CH3CH(OH)CH3HBrH3O△CH3CH(CH3)COOHH3O+CH3CH(Br)CH3Mg干醚NaCNH3O△+CO2CH3CH(CH3)COOH

(3)C6H5CH3Cl2光C6H5CH2COOHH3O+C6H5CH2ClMg干醚+CO2C6H5CH2COOH

(4)CH3CH2CH2COOHHOBrCl2PNaCNH3O△CH3CH2CH(COOH)2H3O△+

(5)CH2=CH2HOCH2CH2BrNaCNOHCH2CH2COOH

H3O+(6)CH3OCHOHCNCH3OCH(OH)CNO2NCH(OH)COOH

- 22 -

(7)CH2=CH2C2H5OHHH2O+HBrCH3CH2BrNaCNH3O△+CH3CH2COOHBr2PCH3CH(Br)COOHH2OHClCH3CH(Br)COOC2H5Zn干醚CH3CH(ZnBr)COOC2H5CH3CH2CHO

CH3CH(OH)CH(CH3)COOHPCl5

H2Pd/BaSO4CH3CH2COOHCH3CH2COClCH3CH2CHO

OCH3(8)BrZnCH2COOC2H5OCH3H2OHClCH3COCH3[O]Zn干醚CH3CCH2COOC2H5OZnBrBr2PCH3CCH2COOC2H5OHC2H5OHH+CH3CH2OHCH3COOHBrCH2COOH△BrCH2COOC2H5BrZnCH2COOC2H5

H2O(9)OBrZnCHCOOCH225OZnBrH2OCH2COOC2H5HClOHCH2COOH

14、从氯到两个羧基的距离不同，诱导效应也不同来解释。

15、（1）CH3CO2 负离子的负电荷平均分配在两个碳原子上，而CH3CH2O 负离子的负电荷定域在一个氧原子上，所以较不稳定，与质子作用的倾向较大。

（2）CH3CH2CH2CO2 ＞ ClCH2CH2CO2（由于Cl的诱导作用而较稳定）

—

—

—

—

（3）ClCH2CH2CO2 ＞ CH3CH（Cl）CO2 （Cl 靠近—CO2 中心而较稳定）

—

—

—

（4）FCH2CO2 ＞ F2CHCO2 （含有两个氟原子） （5）CH3CH2CH2CO2 ＞ HC≡CCH 2CO2

—

—

——

（HC≡C—吸电子诱导效应）

16、10×1000×（183.5/1000）=1835克，需KOH 1.835千克 17、反应式略

（A）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5)CH2COOH （B）的结构式为：HOOCCH2CH(C2H5) COOH

18、（A）的结构式为：CH3COOCH=CH2 （B）的结构式为：CH2=CHCOOCH3

O19、(A)H3COOCH2COOH(B)CHCOOCH25CH3(C)CHCOOHCH3CH2COOC2H5(D)CH2COOC2H5CHCOOC2H5CH3

20、（1）HCOOCH2CH2CH3 （2）CH3CH2COOCH3 （3）CH3COOCH2CH3

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第十四章 β— 二羰基化合物

1、（1）2，2 -二甲基丙二酸 （2）2-乙基-3-丁酮酸乙酯 （3）2-氧代环己烷甲酸甲酯 （4）甲酰氯基乙酸 （5）3-丁酮酸（乙酰乙酸）

2、（1）环戊酮 （2）CH3COCH2CH2CH2COOH （3）CH3CH2CH2COOH 3、（1）加FeCl3/H2O CH3COCH(CH3)COOC2H5 有颜色反应. （2）加FeCl3/H2O CH3COCH2COOH有颜色反应. 4、（1）互变异构 （2）共振异构 （3）互变异构 5、

O(1)CH3CH2CCHCOOC2H5CH3COCH（CH3）COOC2H5+C2H5OH(2)+C2H5OH

(3)H3CCHCOOC2H5COCOOC2H5+C2H5OH(5)OCHO+C2H5OH

(4)H2CCH2CH2COCH2CHCOOC2H5+C2H5OH

6、(1)CHOCHO；CHO

(2) C2H5ONa , CH3CH(Br)COOC2H5 , CH3COCH2CH(CH3)COOC2H5 (3) HOCH2CH2OH / 干HCl , CH3COCH2C(OH)(C6H5)2 (4)NaCH(COOC2H5)2，(C2H5OCO)2CCH2OC6H5CH2OCH3CH2CH2COCH3HOOCCHCH2CH2COCH3CH2，HOOCCHCH2CH2CH(OH)CH3CH2，NaOCH3

7、C6H5CH2COCH2C6H5C6H5CHCOCH2C6H5-CH2=CHCOCH3C6H5CH2CH2CHCOCCH2CH3OC6H5C6H5NaOCH3C6H5CH2CH2CH-CCCHOC6H5OCH3CH2CH2-OCC6H5CHCCHCH3OC6H5CH3OHCH2CH2OHCHCCH3CCHOC6H5- H2O△CH2CH2C6H5CHCCH3CHCOC6H5- 24 -

8、丙二酸酯合成： CH3CH2OH[O]Cl2PNaBrH2SO4① NaCN②H3O+2C3H5OHH+CH2(COOC2H5)2

NaBrH2SO4(1)CH3CH2OHCH3CH2BrCH3OHCH3BrC2H5CH(COOC2H5)2CH2(COOC2H5)2①C2H5ONa②CH3BrC2H5ONa+NaHC(COOC2H5)2C2H5BrHH2OH△NaBrH2SO4+- CO2△CH3CH2CH(CH3)COOHO2AgMg干醚

+(2)CH3CH2OHCH3CH2OHCH2=CH2H2COCH2H3OCH3CH2BrCH3CH2MgBr

CH3CH2CH2CH2OHCH2(COOC2H5)2NaBrH2SO4CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2BrHH2O+C2H5ONa- CO2△+CH3CH2CH2CH2CH2COOH

(3)CH3CH2OHLiAlH4NaBrH2SO4CH3CH2BrH△+NaCNHCH3CH2CNH2OCH3CH2COOHCH3CH(Br)CH2BrCH3CH2CH2OH- H2OCH2=CHCH3Br22CH2(COOC2H5)2H+2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH3CH(Br)CH2Br- CO2△CH2CH2COOHH3C+H2OCHCH2COOH

1,2-二溴乙烷合成酮 (3). (4)CH3CH2OHH△- H2OCH2=CH2Br2CH2BrCH2BrCH2BrCH2Br2CH2(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2C2H5OCO2C2H5ONa2NaCH(COOC2H5)2CH2BrCH2Br2C2H5ONaCOOC2H5COOC2H5H+- CO2△

C2H5OCOH2OHOOCCOOH

(5) 1,2-二溴乙烷合成同 (4).

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