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H:Mg(OH)2;I:NH3;J:MgSO4;K:Ag2S;L(NH4)2S;M:S
23.舉例說明什么叫惰性電子對效應?產生這種效應得原因是什么?
答:具有價電子層構型為s2p0—6的元素,其电子对不易参与成键而
常形成+(+n-2)氧化态的化合物,而其+n氧化态的化合物要么不易形成,否则就是不稳定,这种现象叫做惰性电子对效应。
产生这种效应得原因是(1)大原子的轨道重叠不好,(2)内
层电子的斥力,特别在过渡元素后的Ga以及Tl与Pb中最为显著。
24.已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为: H3PO4?0.23VH3PO3?0.50VP?0.06VPH3
试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。 答:
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200G/kJ·mol △-1150100500-2024氧化数
第十五章
1. 碳单质有哪些同素异形体?其结构特点及物理性质如何?
答:石墨,金刚石,富勒烯
2. 实验室里如何制取二氧化碳气体?工业上如何制取二氧化碳?
答:实验室制法:CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2?+H2O 工业制法:CaCO3?高温煅烧????CaO?CO2?
3. 图
15-6中,三条直线相交于一点,这是必然的还是偶然的,试
讨论其原因。 答:这是必然的
4. 分别向
0.20mol·dm?3的Mg2?和Ca2?的溶液加入等体积的0.20
mol·dm?3的Na2CO3溶液,产生沉淀的情况如何,试讨论其规律
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性。
答:分别有Mg(OH)2和CaCO3生成
5. CCl4
不易发生水解,而SiCl4较易发生水解,其原因是什么?
答:C为第二周期元素,只有2s,2p轨道可以成键,最大配位数
为4,CCl4无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。 Si 为第三周期元素,形成SiCl4后还有空的3d轨道,d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。
6. 通过计算回答下述问题:
(1) 在
298K,1.01×10Pa下生成水煤气的反应能否自发进
5
行?(2)用△rS?值判 断,提高温度对生成水煤气反应是否有利?(3)在1.01×10Pa下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高?
解:(1)提示:由ΔGm<0来判断。
(2)因为C?H2O(g)?CO(g)?H2(g),该反应的ΔS>0,又因为
ΔG=ΔH-TΔS,所以提高反应温度有利于反应向右进行。
7. 比较
5
CO和CO2的性质。如何除去CO中含有的少量CO2?如何除
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去CO2中含有的少量CO?
答:通过赤热的碳粉;通过赤热的CuO粉末。
提示:
?HCO32[H?]K1[H?]2?;?HCO?;?2??2?[H]?[H]K1?K1K2[H]?[H]K1?K1K2?3
?KCO2??1K23[H?]2?[H?]K1?K1K2
8. 计算当溶液的
pH分别等于4,8,12时,H2CO3,HCO?3,占的百分数。 解:pH=4
CO2的饱和状态下,H2CO3的pH=3.9,HCO?3的pH=8.1,pH=12.6
pH=4时,体系中主要成分为[H2CO3],[CO2?3]可忽略 H+
2CO3==H + HCO?3
m 10?4 n (m+n=1)
10?4xn=4.2×10?7 所以nmm=4.2×10?3
[H2CO3%]=99.4%,[ HCO?3%]=0.06% HCO?+
2?3== H + CO3 0.6% 10
?4 x
10?4x
0.6%
=Ka2
所以x=2.4×10?10%。
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CO2?3所
CO2?3的精品文档
pH=8,12同理。
9. 烯烃能稳定存在,而硅烯烃
H2Si=SiH2却难以存在。其原因是什
么?
答:碳的原子半径较小,除形成?键外,p轨道按肩并肩在较大重
叠,能形成稳定的?键,因而,碳原子间可形成单键,双键,甚至三键,烯烃,炔烃都很稳定。
而硅原子半径较大,p轨道肩并肩重叠很少,很难形成稳定的?键,因而,硅原子间大多数只能形成单键,而难形成双键,硅烯烃难以稳定存在。
10.
从水玻璃出发怎样制造变色硅胶?
答:将Na2SiO3溶液与酸混合生成凝胶。
Na2SiO3+2H=SiO2.H2O+2Na
调节酸和Na2SiO3的用量,使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2,将凝胶静止老化一天后,用热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后,徐徐升温至300℃活化,即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前,用COCl2溶液浸泡,再干燥活化即得变色硅胶。
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