武汉大学版无机化学课后习题答案(第三版)(下册) 下载本文

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H:Mg(OH)2;I:NH3;J:MgSO4;K:Ag2S;L(NH4)2S;M:S

23.舉例說明什么叫惰性電子對效應?產生這種效應得原因是什么?

答:具有價電子層構型為s2p0—6的元素,其电子对不易参与成键而

常形成+(+n-2)氧化态的化合物,而其+n氧化态的化合物要么不易形成,否则就是不稳定,这种现象叫做惰性电子对效应。

产生这种效应得原因是(1)大原子的轨道重叠不好,(2)内

层电子的斥力,特别在过渡元素后的Ga以及Tl与Pb中最为显著。

24.已知碱性介质中磷得不同氧化态间得标准电极电势为: H3PO4?0.23VH3PO3?0.50VP?0.06VPH3

试绘制碱性介质中磷得氧化态-自由能关系图。 答:

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200G/kJ·mol △-1150100500-2024氧化数

第十五章

1. 碳单质有哪些同素异形体?其结构特点及物理性质如何?

答:石墨,金刚石,富勒烯

2. 实验室里如何制取二氧化碳气体?工业上如何制取二氧化碳?

答:实验室制法:CaCO3+2HCl=CaCl2+CO2?+H2O 工业制法:CaCO3?高温煅烧????CaO?CO2?

3. 图

15-6中,三条直线相交于一点,这是必然的还是偶然的,试

讨论其原因。 答:这是必然的

4. 分别向

0.20mol·dm?3的Mg2?和Ca2?的溶液加入等体积的0.20

mol·dm?3的Na2CO3溶液,产生沉淀的情况如何,试讨论其规律

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性。

答:分别有Mg(OH)2和CaCO3生成

5. CCl4

不易发生水解,而SiCl4较易发生水解,其原因是什么?

答:C为第二周期元素,只有2s,2p轨道可以成键,最大配位数

为4,CCl4无空轨道可以接受水的配位,因此不水解。 Si 为第三周期元素,形成SiCl4后还有空的3d轨道,d轨道接受水分子中氧原子的孤电子对,形成配位键而发生水解。

6. 通过计算回答下述问题:

(1) 在

298K,1.01×10Pa下生成水煤气的反应能否自发进

5

行?(2)用△rS?值判 断,提高温度对生成水煤气反应是否有利?(3)在1.01×10Pa下生成水煤气的反应体系达到平衡时温度有多高?

解:(1)提示:由ΔGm<0来判断。

(2)因为C?H2O(g)?CO(g)?H2(g),该反应的ΔS>0,又因为

ΔG=ΔH-TΔS,所以提高反应温度有利于反应向右进行。

7. 比较

5

CO和CO2的性质。如何除去CO中含有的少量CO2?如何除

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去CO2中含有的少量CO?

答:通过赤热的碳粉;通过赤热的CuO粉末。

提示:

?HCO32[H?]K1[H?]2?;?HCO?;?2??2?[H]?[H]K1?K1K2[H]?[H]K1?K1K2?3

?KCO2??1K23[H?]2?[H?]K1?K1K2

8. 计算当溶液的

pH分别等于4,8,12时,H2CO3,HCO?3,占的百分数。 解:pH=4

CO2的饱和状态下,H2CO3的pH=3.9,HCO?3的pH=8.1,pH=12.6

pH=4时,体系中主要成分为[H2CO3],[CO2?3]可忽略 H+

2CO3==H + HCO?3

m 10?4 n (m+n=1)

10?4xn=4.2×10?7 所以nmm=4.2×10?3

[H2CO3%]=99.4%,[ HCO?3%]=0.06% HCO?+

2?3== H + CO3 0.6% 10

?4 x

10?4x

0.6%

=Ka2

所以x=2.4×10?10%。

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CO2?3所

CO2?3的精品文档

pH=8,12同理。

9. 烯烃能稳定存在,而硅烯烃

H2Si=SiH2却难以存在。其原因是什

么?

答:碳的原子半径较小,除形成?键外,p轨道按肩并肩在较大重

叠,能形成稳定的?键,因而,碳原子间可形成单键,双键,甚至三键,烯烃,炔烃都很稳定。

而硅原子半径较大,p轨道肩并肩重叠很少,很难形成稳定的?键,因而,硅原子间大多数只能形成单键,而难形成双键,硅烯烃难以稳定存在。

10.

从水玻璃出发怎样制造变色硅胶?

答:将Na2SiO3溶液与酸混合生成凝胶。

Na2SiO3+2H=SiO2.H2O+2Na

调节酸和Na2SiO3的用量,使生成的硅凝胶中含有8%~10%的SiO2,将凝胶静止老化一天后,用热水洗去可溶盐。将凝胶在60~70℃烘干后,徐徐升温至300℃活化,即得多孔硅胶。若将硅胶干燥活化前,用COCl2溶液浸泡,再干燥活化即得变色硅胶。

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