大小，并说明这差别主要是什么因素造成的。
（1）C12H22O11（蔗糖）完全燃烧；
（2）C10H8（萘，s）完全氧化为苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）； （3）乙醇的完全燃烧；
（4）PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2（g）。 【解】（1）C12H22O11（蔗糖）完全燃烧； C12H22O11（蔗糖）+12O2(g)→11H2O(g)+12CO2(g)
W??p?(V2?V1)???nRT??11RT??11mol?8.314J?K?1?mol?1?298K ??27.25kJ?Q?QP??cHm(C12H22O11)
??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?11RT
??H??cHm(C12H22O11)
（2）C10H8（萘，s）完全氧化为苯二甲酸C6H4（COOH）2（s）；
C10H18（s）?4O（g）?25C6H（COOH）（s）+3H2O(g) 424W??p?(V2?V1)???nRT??RT
?Q?QP??cHm(C10H18,s)
??U?Q?W??cHm(C12H22O11)?RT
??H??cHm(C10H18,s)
（3）乙醇的完全燃烧；
C2H5OH（l）?3O（g）?2CO（g）+3H2O(g) 22W??p?(V2?V1)???nRT??2RT
?Q?QP??cHm(C2H15OH,l)
??U?Q?W??cHm(C2H5OH)?2RT
??H??cHm(C2H5OH,l)
（4）PbS(s)完全氧化为PbO(s)和SO2（g）。
- 26 - / 32
PbS（s）?3O（g）?PbO（s）+SO2(g) 221RT 2W??p?(V2?V1)???nRT???Q?QP??cHm(PbS,s)
??U?Q?W??cHm(PbS,s)?1RT 2??H??cHm(PbS,s)
由上可见?U和?H的不同主要是由各自的燃烧热不同而造成的。
【27】0.500g正庚烷放在弹形热量计中，燃烧后温度升高2.94K。若热量计本身及其附件的热容量为8.177kJ·K-1，计算298K时正庚烷的摩尔燃烧焓（量热计的平均温度为298K）。
解: 0.500g正庚烷燃烧后放出的恒容热效应为 ?cUm?QV24.04kJ??
W/M0.500g/(100.2g?mol?1)??4818kJ?mol?1
C7H16(l)?11O2(g)?7CO2(g)?8H2O(l)
正庚烷的燃烧焓为：
??cHm(C7H16,?)??cUm???BRT
B??4818kJ?mol?1?(7?11)?8.314?10?3kJ?K?1?mol?1?298K
??4828kJ?mol?1
【28】根据下列反应在298.15K时的焓变值，计算AgCl(s)的标准摩尔生成焓
??fHm(AgCl,S,298.15K)
①Ag2O(s)?2HCl(g)?2AgCl(s)?H2O(l)?rHm,1(298.15K)??324.9kJgmol
??11??1O2(g)?Ag2O(s) ?rHm (298.15K)??30.57kJgmol,2211?③H2(g)?Cl2(g)?HCl(g) ?rHm,3(298.15K)??92.31kJgmol?1 221?④H2(g)?O2(g)?H2O(l) ?rHm,4(298.15K)??285.841kJgmol?1
21【解】 AgCl(s)的标准摩尔生成焓就是化学反应Ag(s)?Cl2(g)?AgCl(s)的焓变
2②2Ag(s)?- 27 - / 32
由于1/2②+③-1/2④+1/2①就是要求的化学反应Ag(s)?所以该反应的焓变为
1Cl2(g)?AgCl(s) 2111***?rHm??H??H??r?*,2rm,3rm,4m,1222
111??(?30.57)?(?92.31)??(?285.84)??(?324.9)??127.14kJgmol?1222??fHm(AgCl,S,298.15K)?【29】 在298.15K及100kPa压力时，设环丙烷、石墨及氢气的燃烧焓?cHm(298.15K)分别为-2092kJ·mol-1、-393.8kJ·mol-1及-285.84 kJ·mol-1。若已知丙烯C3H6（g）的标准摩尔
?生成焓为?fHm(298.15K)?20.50kJgmol?1，试求：
?（1）环丙烷的标准摩尔生成焓?fHm(298.15K)；
（2）环丙烷异构化变为丙烯的摩尔反应焓变值?rHm(298.15K)。 【解】 (1)环丙烷的生成反应为:3C(s)+3H2(g)→C3H6(g)
???rHm??fHm(C3H6,g,298.15K)????B?CHm(B)
B??=3??c????3??c??m?H2?g?????c??m?C3H6?g?? m?C?s??=[3×(-393.8)+3×(-285.84)-(-2092)]kJ·mol-1 =53.08kJ·mol-1
(2)C3H6(g)?CH3CH=CH2(g)
???rHm??fHm(CH3CHCH2,g,298K)??fHm(C3H6,g,298.15K)
=20.5kJ·mol-1-53.08kJ·mol-1 =-32.58kJ·mol-1
?【30】.根据以下数据，计算乙酸乙酯的标准摩尔生成焓?fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)
CH3COOH（l）+C2H5OH（l）=CH3COOC2H5（l）+H2O(l)
??rHm(298.15K)??9.20kJgmol?1
乙酸和乙醇的标准摩尔燃烧焓?cHm(298.15K)分别为：-874.54kJ·mol-1和-1366kJ·mol-1，CO2（g），H2O（l）的标准摩尔生成焓分别为：-393.51kJ·mol-1和-285.83kJ·mol-1。 【解】 乙酸乙酯的生成反应为：
?4C(s)+O2(g)+4H2(g)→CH3COOC2H5（l） ?rHm??fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)
?- 28 - / 32
由题知
?1① CH3COOH(l)+2O2(g)→2CO2(g)+2H2O(l) ?rH? (1)??874.54kJgmolm?1② CH3CH2OH(l)+3O2(g)→2CO2(g)+3H2O(l) ?rH? (2)??1366kJgmolm?1③ C(s)+O2(g)→2CO2(g) ?rH? (3)??393.51kJ?molm?1④ H2(g)+1/2O2(g)→H2O(l) ?rH? (4)??285.83kJ?molm⑤ CH3COOH（l）+C2H5OH（l）→CH3COOC2H5（l）+H2O(l)
??rHm(5)??9.20kJgmol?1
由于4×③+4×④+⑤-①-②=4C(s)+O2(g)+4H2(g)→CH3COOC2H5（l） 所以?rHm=4×?rHm(3)+4×?rHm(4)+?rHm(5)-?rHm(1)-?rHm(2)
=4×(-393.51)+4×(-285.83)+(-9.20)-(-874.54)-(-1366) =-486.02 kJ·mol-1
即 ?fHm(CH3COOC2H5,l,298.15K)??486.02kJgmol??1
?????【31】请计算298K和标准压力下，如下反应的标准摩尔焓变?rHm(298.15K)，这个数值的1/4称为C-H键的“键焓”（平均值）。
C（g）+4H（g）=CH4（g）
??1已知：石墨升华为碳原子的焓变估计为：?subHm?711.1kJgmol
?H2（g）=2H（g）的标准解离焓为431.7kJ·mol-1
CH4（g）的标准摩尔生成焓为?fHm(298.15K)??74.78kJgmol 【解】由题意
（1） C ?rHm?711.1KJgmol?1 （S）?C（g）（2） H（ ?rHm?431.7KJgmol?1 ?2H（g）2g）（3） C ?rHm?431.7KJgmol?1 （s）?2H（?CH（2g）4g）（3）-（1）-2（2）：C （s）?4H（g）?CH（4g）??1- 29 - / 32
?rHm??rH（）-?rH（））m3m1-2?rH（m2?（-74.78-711.1-2?431.7）KJgmol?1 ??1649KJgmol?1C-H键的“键焓”为:-1649/4=412.25kJ·mol-1
【32】反应H(g)?1O?g??HO?g?，在298K和标准压力下的摩尔反应焓变为
2222?试计算该反应在800K进行的摩尔反应焓变。已知H2O?rHm(298K)??285.84kJgmol?1。
?（l）在373K和标准压力下的摩尔蒸发焓为?vapHm(373K)?40.65kJgmol?1
Cp,m(H2,g)?29.07JgK?1gmol?1??8.36?10?4JgK?2gmol?1?T
Cp,m(O2,g)?36.16JgK?1gmol?1??8.45?10?4JgK?2gmol?1?T
Cp,m(H2O,g)?30.00JgK?1gmol?1??10.7?10?3JgK?2gmol?1?T
Cp,m(H2O,l)?75.26JgK?1gmol?1
解 设计如下过程：
H2(g)+12O2(g)H2O(g)800K,P(5)800K,P(1)H2(g)+12O2(g)(2)H2O(l)298K,P(3)H2O(l)373K,P(4)H2O(g)373K,P
298K,P以上设计的原则是使温度变化和化学反应分开，遇到相变点要单独计算，再由
基尔霍夫定律得：
??1???rHm1????CH?CP,m?O2??dT??23419.5J P,m2?800?2??298??rHm?2???285.84kJgmol?1
??rHm?3???373298CP,m?H2O，l?dT?5.644kJ?mol?1
??rHm?4??40.65kJgmol?1
??rHm?5???800373CP,m?H2O，g?dT?15.53kJ?mol?1
???????rHm??rHm(1)??rHm(2)??rHm(3)??rHm(4)??rHm?5???247.4kJ?mol?1【33】某高压容器中含有未知气体，可能时氮气或氩气。今在298K时，取出一些样品，从
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