25mL合金溶液中含镁的物质的量为：

25mL合金溶液中含锌的物质的量为：

25mL合金溶液中含铜的物质的量为：

试液中镁的质量为：

其质量分数为0.01992/0.5000=3.98％ 试液中锌的质量为0.00067×65.39=0.04381 其质量分数为 0.04381/0.5000=8.76％ 试液中铜的质量为0.001195×63.54=0.07593 其质量分数为0.07593/0.5000=1.52％

第七章氧化还原滴定法

习 题

2．在1.5mol/LHCl介质中，当cCr(VI)=0.10mol/L,cCr(III)=0.020mol/L时，计算Cr2O72-/Cr3+电对的电极电位。

解：附录中没有该电对相应的条件电极电位值，采用相近1mol/L的介质中E=1.00V代替

Cr2O72-+14H++6e-==2Cr3++7H2O

当C Cr(VI)=0.10mol/L C Cr(III)=0.020mol/L

?'0.059CCr(VI)[H]14 E=ECr(VI)/ Cr(III)+lg 26[CCr(III)]?'=1.05V

6．已知在1mol/LHCl介质中，Fe(III)/Fe(II)电对的E0=0.70V，Sn(IV)/sn(II)电对的 E0=0.14V。 求在此条件下，反应2Fe3++Sn2+==Sn4++2Fe2+的条件平衡常数。 . 解：已知E?'Fe3+/Fe2+=0.70V, E?'Sn4?/Sn2?=0.14V

对于反应 2Fe3++Sn4+=2Fe2++Sn2+

0nE10?E22??0.70?0.14?lgK`???18.98. 则， 0.0590.059K`?9.6?1018??9．计算1mol/L的HCl溶液中用Fe3+滴定Sn2+时计量点的电位，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电位。 解：E(计)=

1?0.680?2?0.140=0.320(v)

1?2(2)计量点前：

4?0.059[Sn]lg E=E（Sn4+/Sn2+）+ 2?2Sn? = 0.14+

0.059×3 2 = 0.23 (V) 计量点后：

3?[Fe] E=E（Fe3+/Fe2+）+0.059lg

Fe2?? = 0.68+0.059lg

0.1 100 = 0.68 + 0.059 5(-3) = 0.50(V)

15．称取软锰矿0.3216克，分析纯的Na2C2O4 0.3685克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4，并加热; 待反应完全后，用0.02400 mol?L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液11.26 mL。计算软锰矿中MnO2的质量分数。 解：

2-2+2-MnO2+C2O4(过)+4H+???Mn+2CO+2HO+CO2224(剩) Δ

2m(Na2C2O4)?1??5c(KMnO4)?V(KMnO4)M?MnO2?M(Na2C2O4)?2?w(MnO2)??100%ms?2?0.3685?3?86.94?5?0.02400?11.26?10???134.02? ???100%0.3216 ?56.08%

16. 用KIO3标定Na2S2O3的浓度，称取KIO30.3567g，溶于水并稀释至100.0mL，移取所得溶液25.00mL，加入H2SO4及KI溶液，用24.98mLNa2S2O3滴定折出的I2, 求Na2S2O3的浓度。取上述Na2S2O3溶液25.00mL，用碘溶液24.83mL滴定至终点。求碘溶液的浓度。 解：∵2IO3-+10I-+12H+=6I2+6H2O

I2?2S2O32??2I??S4O62?

∴2IO3-------6I2------12 S2O32- 12n(IO-)=2n(S2O32-) 6×m(KIO3)?25%=C(S2O32-)v(S2O32-)×10-3

M(KIO3)0.3567?25%=C(S2O32-)×24.98×10-3

214.00 6×C(S2O32-)＝0.1001(mol/l) ∴2n(I2)=n(S2O32-)

C(S2O32?)?V(S2O32?) C(I2) =

2?V(I2) =

0.1001?25.00

2?24.83 = 0.05039(mol/l)

19. 称取含有苯酚的试样0.5000克。溶解后加入0.1000 mol?L-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003 mol?L-1Na2S2O3溶液29.91 mL。计算试样中苯酚的质量分数。

--+解：BrO3+5Br+6H=3Br2+3H2O

OHOHBrBr +3Br2 =

Br +3HBr

2I-+Br2=I2+2Br-I2+2S2O=2I+S4O化学计量关系：

OH2-3-2-6

~ 3Br2 ~ 3I2 ~ 6S2O32-

?1?[6c(KBrO3)V(KBrO3)?c(Na2S2O3)V(Na2S2O3)]M?苯酚??6??100%w(苯酚)?ms(6?0.1000?25.00?0.1003?29.91)? ? ?37.64%

0.5000?10394.116?100%

第8章 沉淀滴定法

思 考 题

4. 说明用下述方法进行测定是否会引入误差，如有误差，指出偏高还是偏低？

（1）pH≈4时用摩尔法测定Cl；

（2）用法扬斯法测定Cl时，用曙红作指示剂；

（3）用佛尔哈德法测定Cl，但没有加硝基苯； （4）中性溶液中用摩尔法测定Br－；

（5） 用摩尔法测定 pH≈8的KI溶液中的I－；

（6）用摩尔法测定Cl，但配制的K2CrO4指示剂溶液浓度过稀。 答：（1）测定结果偏高。

摩尔法应当在中性或弱碱性介质中进行。若在酸性介质pH≈4的溶液中，CrO42与H

－

－

＋

结合生成HcrO4-，溶液中CrO42减少，Ag2CrO4沉淀出现过迟，滴定剂消耗过量，则结果偏高。

（2）测定结果偏低。

用法扬斯法测定Cl时，常用荧光黄作指示剂，只能在中性、弱碱性（pH=7～10）溶液中使用，若选用曙红作指示剂，由于Cl吸附性能较Br、I差，理论终点前就有一部分指示剂阴离子取代Cl而进入吸附层中，因而终点提前，测定结果偏低。

（3）测定结果偏低。

－

－