佛尔哈德法当达终点时，由于发生AgCl＋SCN=AgSCN↓＋Cl沉淀转化反应，得不到正确终点。为阻止生成的AgCl沉淀与外部溶液SCN接触，应加入有机溶剂硝基苯等。因此未加硝基苯即发生沉淀转化，引入很大正误差，对返滴定来说致使结果偏低。

（4）剧烈振摇防吸附Br-则不会引入误差； （5）测定结果偏低。

由于沉淀对I-的吸附力太强，会使结果偏低； （6）测定结果偏高。

使消耗AgNO3过多，结果偏高。

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习 题

2. 用摩尔法测定生理盐水中NaCl的含量，准确量取生理盐水10.00 mL以K2CrO4为指示剂，用0.1045 mol·L-1 AgNO3滴定至砖红色，共消耗AgNO3标准溶液14.58 mL。计算生理盐水中NaCl的含量 (g﹒mL-1)。 解

：

CNaClCAgNOVAgNO?MNaCl0.1045?14.58?10?3?58.44?＝?8.904?10?3(g?mL?1)

VNaCl10.00339. 称取银合金试样0.4000g，用酸溶解后，加铁铵矾指示剂，用0.1500mol·L-1 NH4SCN标准

溶液滴定，用去22.60mL，计算样品中银的百分含量。 解：

?Ag?

CNHSCNVNHSCN?MAg43431000m00.1500?22.60?107.87?100％＝?100%?91.4200?0.4000第9章 重量分析法

1.完成下表

待测组分 SO3 MgO P2O5 P 称量形式 BaSO4 Mg2P2O7 Mg2P2O7 (NH4)3PO412MoO3 换算因数F 0.3430 0.3622 0.6377 0.01650

P2O5 As2O3 CuO Al2O3 解：

(NH4)3PO412MoO3 Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2 Cu(C2H3O2)2·3Cu(AsO2)2 (C9H6NO)3Al 0.03782 0.5854 0.3138 0.2096 SO380.06??0.3430

BaSO4233.392MgO2?40.31??0.3622

Mg2P2O7222.60P2O5141.95??0.6377

Mg2P2O7222.60P30.97??0.01650(NH)PO?12MoO1876.534343

P2O5141.95??0.037822?(NH4)3PO4?12MoO32?1876.53

As2O3?3197.84?3??0.5854Cu(C2H3O2)2?3Cu(AsO2)21013.80

CuO?479.54?4??0.3138Cu(C2H3O2)2?3Cu(AsO2)21013.80

Al2O3101.96??0.2096(C9H6NO)3Al?2243.25?2

10.有含硫约35％的黄铁矿，用重量法测定硫，欲得0.6克左右的BaSO4沉淀，问应称取试样的重量为多少克？ 解：

应称取试样的重量为：

S?0.632.066?0.6mBaSO4m0???233.39?0.24(g)3555%

第12章原子吸收

1 用石墨炉原子化法测定食品中的微量稀土元素镧。称取试样10.000 g经处理后稀释至100 mL。取10 mL试样溶液至50 mL容量瓶中，稀释至刻度，测得吸光度为0.288；在另一个50 mL容量瓶中加入9 mL试样溶液和1mL 10 ?g?mL-1的标准镧溶液，稀释至刻度，测得吸光度为0.626。试计算该食品中镧的含量。 （答：7.85 ?g?g-1） 解：由A?0.434klc?Kc得到：

A?c10由A＝kc得到：A0.288c???7.85?g?ml?1k0.036687.85?100C??7.85?g?g?110?10.000k?

0.626?0.288?910?0.03668ml??g?1

3 采用原子吸收光谱法分析试样中的微量硅，硅空心阴极灯发出三条较强的谱线251.43 nm、251.61 nm和251.92 nm。初步试验时，当Si质量浓度为5.0 mg?L-1时，三条波长下的吸光度分别为0.044、0.44和0.022。请问（1）选择哪条谱线进行测定最为适宜？（2）在该波长下此仪器的特征灵敏度是多少？（3）若该仪器光栅的倒线色散率D为2 nm?mm-1，应该选择多大狭缝宽度？（4）在该狭缝宽度下相应的光谱通带是多少？ 解：（1）选择吸光度最强的谱线进行测定最为适宜，即251.61 nm。 （1） 在该波长下此仪器的特征灵敏度是：

mc?0.0044m0.0044?5.0??0.05mg?L?1 A0.44251.61?251.43?0.09mm

2（3）???（4）W?DS?0.09?2?0.18nm

第十三章电位分析法

1、当下述电池中的溶液是pH=4.00的缓冲溶液时，在25℃时用毫伏表测得下列电池的电动

势为0.309V：

玻璃电极∣H‖饱和甘汞电极

当缓冲溶液由未知溶液代替时， 在25℃时测得不同溶液时的电动势分别为 (1)0.642 V；(2)0.406V；(3)0.218V.计算三种未知溶液的pH。 解：

?Es?Ks?0.0591pHs

Ex?Kx?0.0591pHx

∵条件相近 ∴Ks?Kx

pHx?pHs?Ex?Es0.642?0.309?4.00??9.640.05910.0591Ex?Es0.406?0.309?4.00??5.640.05910.0591

pHx?pHs?pHx?pHs?Ex?Es0.218?0.309?3.00??3.150.05910.0591

＋

4．某Na电极，其选择性系数KNa

,H

＋

=300，如用此电极测PNa=3的Na溶液，并要求测定

＋

误差小于3%，则试液的PH值必须大于多少？ 解：

相对误差?Ki,j??KNa?,H?aNai?aHn/njajni/njai?100%?100%?3%

[H?]?300??3?100%?3[H]?10?7pH?76.用氟离子选择性电极测定饮用水中F含量时，吸取水样50.00ml于100ml容量瓶中，加入总离子强度调节缓冲液，稀至刻度，测其电动势值为－192mV。然后在此溶液中加入1.00ml 1.00×102mol /L氟标准溶液，测得电动势为－150mV，计算饮用水中F的质量。已知mF=19.0 解：

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