物理化学天大第五版全册)课后习题答案 下载本文

2(2)1.51??2?10 解得 α=96.8%

1??100(3)n总=(11+α)mol

p?2101.325K????1.51??(1??)(11??)p(1??)(11??)100??22.52?2?15.1??16.61?0

??94.9%5-28 在一个抽空的烧瓶中放很多的NH4Cl(s),当加热到340℃时,固态NH4Cl仍然存在,此时系统的平衡压力为104.67kPa;在同样的情况下,若放入NH4I(s),则量得的平衡压力为18.846kPa,试求固态NH4Cl和固态NH4I的混合物在340℃时的平衡压力。假设HI不分解,且此二盐类不形成固溶体。

解:pNHpHCl?(104.67/2)2kPa2?2739kPa2

3pNH3pHI?(18.846/2)2kPa2?88.79kPa2 pNH3?pHCl?pHI

以上三式联立求解得:pHI=1.68kPa,pHCl=51.8 kPa 于是 p总=pNH?pHCl?pHI?2(pHCl?pHI)=106.96 kPa

3 5-29 已知25℃水溶液中甲酸HCOOH和乙酸HAc的标准离解常数K分别为1.82×10和1.74×10。求下列溶液中氢离子的质量摩尔浓度b(H)。

-1

(1)b=1mol·kg的甲酸水溶液;

-1

(2)b=1mol·kg的乙酸水溶液;

-1

(3)质量摩尔浓度均为b=1mol·kg的甲酸和乙酸混合溶液。计算结果说明什么。

-1

解:(1)b=1mol·kg的甲酸水溶液,离解平衡为

-5

+

?-4

HCOOH-1

HCOO??H?

1mol·kg-x x x

K?1.82?10??4(x/b?)2??(x/b?)2?1?(1mol?kg?x)/b

x/b??1.82?10?4?1.34?10?2x?1.34?10?2mol?kg?1?b(H?)(2)b=1mol·kg的乙酸水溶液;

-1

HAc-1

Ac??H?

1mol·kg-x x x

K?1.74?10??5(x/b?)2?2??(x/b)?1?(1mol?kg?x)/b

-1

x/b??17.4?10?6?4.17?10?3x?4.17?10?3mol?kg?1?b(H?)(3)质量摩尔浓度均为b=1mol·kg的甲酸和乙酸混合溶液:

HCOOH-1

HCOO??H? (1)

1mol·kg-x x x+y

HAc-1

Ac?H (2)

?? 1 mol·kg-y y x+y

(x/b?){(x?y)/b?} (a) ??4K1?1.82?10?(1mol?kg?1?x)/b?(y/b?){(x?y)/b?} (b)

K2?1.74?10?(1mol?kg?1?y)/b?因为x??1mol?kg?1,y?x??1mol?kg?1, 故

(1mol?kg?1?x)/b??1,(1mol?kg?1?y)/b??1

??5于是有

1.82?10?4?(x/b?){(x?y)/b?} (c)

1.74?10?5?(y/b?){(x?y)/b?} (d)

联立上两式,解得 y?1.23?10?3mol?kg?1,x?1.289?10?2mol?kg?1

所以 b(H?)?x?y?(1.289?10?2?1.23?10?3)mol?kg?1?1.412?10?2mol?kg?1

5-30 (1)应用路易斯-兰德尔规则及逸因子图,求250℃、20.265MPa下,合成甲醇反应的K?;

CO(g)+2H2(g)

CH3OH(g)

-1

θ

?(2)已知250℃时上述反应的?rGm=25.899kJ·mol,求此反应的K;

(3)化学计量比的原料气,在上述条件下达到平衡时,求混合物中甲醇的摩尔分数。 解:(1)CO的对比参数为:

Tr?T/TC?523.15/132.92?3.94 pr?20.265/3.499?5.79 查得 ?CO?1.09

H2的对比参数为:

Tr?T/(TC?8K)?523.15/(33.25?8)?12.7

pr?p/(pc?0.8106MPa)?20.265/(1.297?0.8106)?9.62查得 ?H?1.08

2CH3OH(g)的对比参数为:

Tr?T/TC?523.15/512.58?1.02 pr?20.265/8.10?2.50 查得 ?CH3OH?0.38

22? K???CH3OH/(?CO??H)?0.38/(1.09?1.08)?0.299 2?(2)lnK????rGm/(RT)??25899/(8.314?523.15)??5.9545

K??2.59?10?3

(3) CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g) 初始物质的量 1mol 2 mol 0

平衡物质的量 (1-x)mol (2-x)mol x mol n总=(3-2x)mol

K?x(3?2x)2?K?4(1?x)3x(3?2x)2K??4K?(1?x)3?p?2.59?10?3??p????4?0.299??2?p??

??p????22?202.65????1386 ?101.325?用累试法求上述方程的近似根。因0<x<1,故可从0.5试起,结果可得

x=0.9023

所以 y(甲醇)=x/(3-2x)=0.755

第六章 相平衡

6-1 指出下列平衡系统中的组分数C,相数P及自由度数F: (1)I2(s)与其蒸气成平衡;

(2)CaCO3(s)与其分解产物CaO(s)和CO2(g)成平衡;

(3)NH4HS(s)放入一抽空的容器中,并与其分解产物NH3(g)和H2S(g)成平衡; (4)取任意量的NH3(g)和H2S(g)与NH4HS(s)成平衡;

(5) I2作为溶质在两不相互溶液体H2O和CCl4中达到分配平衡(凝聚系统)。 解:(1) S-R-R?=1-0-0=1;P=2;F=C-P+2=1 (2) S-R-R?=3-1-0=2;P=3;F=C-P+2=1 (3) S-R-R?=3-1-1=1;P=2;F=C-P+2=1 (4) S-R-R?=3-1-0=2;P=2;F=C-P+2=2 (5) S-R-R?=3-0-0=3;P=2;F=C-P+1=2

s6-2 已知液体甲苯(A)和液体苯(B)在90℃时的饱和蒸气压分别为pA?54.22kPa和

spB?136.12kPa。两者可形成理想液态混合物。今有系统组成为xB,0?0.3的甲苯-苯混合物5

mol,在90℃下成气-液两相平衡,若气相组成为yB?0.4556,求: (1)平衡时液相组成xB及系统的压力p;(2)平衡时气、液两相的物质的量n(g),n(l)。

解:(1)理想液态混合物,A、B均适用拉乌尔定律,故有

ssp?pA?pB?pA(1?xB)?pBxB?54.22kPa(1?xB)?136.12kPaxB (1)

syB?0.4556?pB/p?pBxB/p?136.12kPa?xB/p (2)

由式(1)及式(2)得

p?54.22kPa(1?xB)?136.12kPaxB (3) 0.4556?136.12kPa?xB/p (4) 联立式(3)与式(4),解得 p?74.70kPa,xB?0.2500 (2)根据杠杆规则

n(l)?yB?xB,0yB?xBn?0.4556?0.3000?5mol?3.784mol

0.4556?0.2500n(g)?n?n(l)?(5?3.784)mol?1.216mol6-2 单组分系统硫的相图示意如下.

试用相律分析相图中各点、线、面的相平衡关系及自由度数。 解:对于单组分系统,根据相律

F=C-P+2=3-P

若P=1,则F=2,单相在图上表现为面,共有四个单相区,如图所示。

若P=2,则F=1,两相平衡共存在图上表现为线,称为两相线,共有6条两相线,即:ax线表示正交硫与硫蒸气平衡共存;yb线表示正交硫与液体硫平衡共存;zc线表示液体硫与硫蒸气平衡共存;xy线表示正交硫与单斜硫平衡共存;xz线表示单斜硫与硫蒸气平衡共存;zy线表示单斜硫与液体硫平衡共存。还有三条两相亚稳态平衡线:Ox线是ax线的延长线,表示正交硫与硫蒸气平衡两相亚稳态共存;Oy线是yb线的延长线,表示正交硫与液体硫两相亚稳态