海水晒盐生产中盐田工艺分析与探究
略有不同. 因此在堆放时以分别堆放为佳。
以上就是对海水晒盐发展史及中国主要晒盐技术的简单简绍,海水晒盐的方法很多,在这众多的生产方法中,盐田的生产工艺对海水晒盐技术有相当重要的影响,下面就着重为大家介绍海水晒盐中盐田工艺理论。 2 盐田工艺理论基础知识 2.1 盐田工艺概论
盐田是以卤水为原料进行盐类矿物生产的重要设施,利用盐田日晒分离卤水中的一般盐类,进而加工生产化工产品,是盐化工的生产工艺之一。盐田生产产量与质量的优劣将直接制约着加工厂各装置的达产。盐田是露天作业,在生产过程中所需要的大量能源主要来源于太阳辐射能和风能,因此盐田生产与气象要素有着十分密切的联系。,掌握气象要素的变化规律,对于科学安排盐田生产有着十分重要的现实意义。
盐田生产主要是通过卤水蒸发、浓缩、结晶析出各种盐类矿物,因此其管理实质就是卤水控制,在原卤问题上尽可能使用含钾较高、数量巨大的晶间卤水,使大部分钠盐在未进入钠盐池之前结晶出去,以有效的延长钠盐池的使用寿命,且降低能耗、减少设备的空运转;在调节池导卤上控制卤水的光卤石点,使卤水中K+有效地析到光卤石池;并及时排放老卤防止水氯镁石在光卤石池析出。另外根据物料衡算,预测不同时期不同的气象条件下,不同卤水组份的盐田系统生产量。由此可见,盐田生产控制用一句话表示,就是“控头降钠,制尾降镁”。
2.2 盐田工艺初步理论 2.2.1 盐田卤水蒸发理论
盐田卤水蒸发,其实质就是一个相变过程。从气液平衡角度出发,维持蒸发进行的基本条件有两个:第一是不断供给水体能量,使卤水升温,提高卤水的饱和水汽压;第二是不断排除水面上方的水汽,降低空气中的水汽分压。这两个条件都是靠自然来实现的。能量的主要来源是吸收太阳幅射能,水汽的排除依靠风力。卤水吸收太阳幅射能以后一方面温度升高,使一部分水分子具有较大动能,跑出水面变成水蒸汽,由液相变为气相,另一方面将一部分热量转化成蒸发潜热,以维持卤水温度不变供卤水不断蒸发和浓缩。
察尔汗盐湖盐田生产为例,按照道尔顿理论, 蒸发速度与紧扣液面的空气层的饱和差成正比,与气压成反比。
蒸发速率可表示为:υ=k(Et-e)/p×f(u) (1) 其中:υ— 蒸发速率,k—与卤水组成相关系数,Et—t 卤温下的卤水蒸汽压;
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e— 空气湿度; p—大气压; f(u)—与风相关系数。
水的蒸发潜热与温度关系式:L=(597-0.57t)cal/g (2) 卤水蒸发量可表示为: E 卤=E 淡×f1×f2×f3 (3)
其中:E 淡—盐田场地气象站皿淡水蒸发量,f1—大面积蒸发系数,
f2—卤水比蒸发系数, f3—卤水深度蒸发系数。
2.2.2 盐田卤水蒸发的影响因素
由(1),(2),(3)可知,由于盐田场地固定,卤水在各阶段盐田的浓度只与原卤组成相关,察尔汗盐湖的气象条件我们也无能改变,因此E 淡、f2以及气温、空气湿度、风等因素是固定的。我们要充分利用现有条件来提高生产能力,就只有通过提高卤温,增大卤水饱和蒸汽压;加大盐田水深,提高风的作用系数;减少新卤与高浓度卤水的混合,减少高浓度引起的蒸发抵抗。
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由表1、表2可知,卤水蒸汽压随浓度增高而迅速降低, 随温度升高而迅速增大,同时温度升高,蒸发潜热减少。因此在一定气象条件下,设法提高卤水温度和降低卤水浓度是增加蒸发量的重要措施。盐田串联走水可起降低卤水浓度效果,增加盐田水深可吸收更多太阳能以提高卤水温度。
卤水浓度:浓度高,所含盐分增多,相对含水量减少,其内聚力增强,粘度增大,阻碍了水分子的逸出。卤水浓度增大,卤水的饱和蒸汽压降低,卤水蒸发速度减慢。
卤水深度:深度大,水体热容量大,吸收太阳能多,蒸发量大;深度大,水体产生波浪大,蒸发面积增大,有利于提高蒸发能力。
盐田单池面积:面积大,卤水接受太阳照幅射的面积大,获得热量多,卤水与空气接触的界面大,蒸发水量多。 2.2.3 晶体的生长的三个阶段
根据结晶理论,晶体的生长分三个阶段:一是产生过饱和度;二是晶核的形成;三是晶
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体的生长。晶核的形成和晶体的生长取决于过饱和度的大小,同时还受到卤水组成、卤水物理性质如粘度、外界因素如温度、风等的影响;卤水组成中各种组分的结晶习性相互影响;卤水粘度增大到一定值,晶体的成核速度减小;温度增高,减小晶体的临界半径;风速加大,降低晶体成核的表面能,因此提高温度和增大风速有利于晶体成核速度加快。
根据卤水的过饱和度大小, 卤水在浓缩过程中分为三种状态:稳定态、介稳态和不稳态。光卤石的形成主要产生于介稳态和不稳态。在介稳态,如果没有外来介质的影响,要形成晶核并使晶体生长,往往速度很慢,并且只有产生的的晶体半径大于临界半径时那一部分能继续生长,小于临界半径的晶体重新溶解;但在盐田的实际生产中,卤水在钠盐池、调节池蒸发浓缩到光卤石点的过程中,由于盐田地形的凹凸不平、四周堤坝的粗糙、析出氯化钠的不均匀性以及灰尘等的存在,如温度发生变化,氯化钾溶解度降低,极易发生光卤石的不均匀成核,使部分光卤石在氯化钠池析出。
2.2.4 不同浓度卤水掺兑对盐田生产的影响
不同浓度卤水掺兑后并没有蒸发卤水中的水份,卤水在质上没有发生根本变化,但卤水浓度提高后蒸汽压降低,卤水的蒸发系数减少,因此在消耗同样的蒸发量条件下,减少了蒸发水份,降低了蒸发效益。那么不同原卤混合后,析出部分高钠卤水中的氯化钠, 根据相图理论的直线规则和杠杆原理,两种饱和卤水混合后的新体系位于原二体系之间,并且析出少量氯化钠,但总体系浓缩到光卤石点需蒸发的水量并没有减少,平均蒸发系数减小,蒸发效率就降低了。
3 盐田工艺流程及工艺控制的基本原理
盐田晒矿依据察尔汗盐湖卤水蒸发所遵循的Na+、K+、Mg2+/Cl-—H2O 四元水盐体系相图理论。光卤石成矿点时进入光卤石池中进行蒸发,尽可能在这里将光卤石全部析出,晒完光卤石后的老卤水排走。晒制的光卤石原矿按水采、旱采进入加工车间进行钾肥生产,同时加工厂排出的含钾尾盐水、回卤经预晒池除去杂质、滩晒到点后又进入光卤石池中进行回收钾。对于原卤及回收的尾盐水中出现的钾石盐阶段,可提前用一定比例的老卤水兑卤处理,调节卤水钾镁比值,消除钾石盐段。用化学分子式表示析盐情况如下:
NaCl—NaCl+KCl—NaCl+KCl·MgCl2·6H2O—MgCl2·6H2O
3.1 工艺流程简图
工艺流程简图如下:
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不同时期不同的气象条件下,卤水浓度的变化、卤水温度的变化、卤水中各种组份的数目比以及相关因素(如风,干湿度,池中水深等的变化)都直接影响盐田光卤石矿的产量和质量。光卤石矿作为氯化钾生产中的重要中间产品,稳定光卤石矿的质量是整个盐田生产过程中的一个重要环节。通过光卤石矿的成份变化,可以反映出控制和操作上存在的问题。因此生产上必须要根据原料卤水的变化和季节的不同,调整工艺条件,来稳定光卤石矿的产、质量。
3.2 盐田生产工艺控制的基本原理
盐田生产工艺控制的基本原理: 使卤水中所有K+尽可能全部析出在光卤石池, 并且及时排放老卤防止水氯镁石在光卤石池中析出,以减少加工厂的选矿量。当温度较低,或其它条件的改变,导致卤水中不同组份的数目比引起卤水中钾以钾石盐形式析出时,要通过加入老卤改变卤水中各组份数目比,即改变MgCl2/KCl 比值,使其尽量以光卤石的形式析出。因此控制重点是KCl 以光卤石形式析出时的所谓光卤石点,其次是老卤排放点即水氯镁石点。 4 盐田工艺计算原理及依据公式
盐田工艺计算基于物料平衡原理和能量平衡原理。其中物料平衡原理是计算的基础。在一定的蒸发面积上存在着下列平衡:
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灌入卤水深度=浓缩终止卤水深度+蒸发水深+渗透水深
在结晶过程中存在着下列平衡:
参加结晶卤水重量=析出总盐量+剩余母液重量+蒸发水量+其他损失量(包括渗透等) 工艺计算是盐田面积分配的理论依据,其结果必须与盐田生产的实际相符合,要特别重视气象资料的分析和选用。在运用计算成果时,要结合生产实际情况灵活采用,必要时加以适当调整。工艺计算中所用到的各类参数必须要准确无误,但由于大面积盐田生产本身具有的复杂性,如池子的不平整、析盐及风等的影响,使水深无法得出准确数据,浓度的测定由于时间、位置、温度等的影响,也无法得出准确结果,因此下列计算仅作粗略计算, 精确计
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