承德石油高等专科学校
碘苯
碘苯的结构
英文名称：Iodobenzene 分子式(Formula)： C6H5I 分子量(Molecular Weight)： 204.01
I
物化性质(Physical Properties)
密度1.82，熔点 -30℃ ，沸点188 °C ,折射率1.618-1.62 ,闪点74 °C 溶于醇、醚、苯氯仿、不溶于水。
无色重质液体。遇光、空气中放置易变黄，有特殊气味。 低毒，有刺激性。
碘苯的存储 密封阴凉干燥避光保存。 氧化亚铜 英文名称：oxodicopper 氧化亚铜结构
OCuCu
分子式(Formula)： Cu2O
分子量(Molecular Weight)： 143.9
性质：
不溶于水，溶液显蓝色
高温时氧化亚铜的稳定性是高于氧化铜
氧化亚铜只能与强氧化性酸反应,他能被进一步被氧化得到+2价的铜.
第二章
实验部分
6
6
承德石油高等专科学校
2.1实验药品表
结构 分子式 分子量 生产地 I C6H5I 204.008 北京北精细化工品有限公司 DMF N/A N/A 北京北精细化工品有限公司 NNH N/A 68.0773 北京北精细化工品有限公司 Cu2O Cu2O 143.091 天津光复 K2CO3 K2CO3 139.213 北京北精细化工品有限公司 NaOH NaOH 41 天津光复 CDCl3 CDCl3; 120.38 天津光复 2.2实验仪器如下表
仪器名称 生产厂家 精密电子天平 常熟双节测试仪器有限公司 循环水式多有真空泵 郑州长城科工贸有限公司 真空旋蒸仪 郑州长城科工贸有限公司 核磁共振仪AV300 瑞士布鲁克拜厄斯宾有限公司 液质谱联用仪2010EV 岛津有限公司 2.3表征方法
2.3.1 核磁共振分析
核磁共振仪对合成的化合物进行H-NMR分析，1H-NMR溶剂为氘代氯仿和二甲基亚砜2.3.2 液质分析
液质谱联用仪对化合物进行LCMS分析
7
7
承德石油高等专科学校
2.4 合成路线
I+NNHNNCF3SO3HNNCF3SO3H
2.4.1第一步反应
I+NNHNN
结构 I 分子式 C6H5I N/A N/A Cu2O K2CO3 C11H12FNO 分子量 204.008 N/A 68.0773 143.091 139.213 193.217 质量g 27.3 300 11.08 2 37 4 当量 1.00 N/A 1.20 0.10 2.00 0.20 摩尔 0.13382 N/A 0.16276 0.01398 0.26578 0.0207 纯度 99 N/A N/A 99.9 99.9 99.9 DMF NNH Cu2O K2CO3 C11H12FNO 图表一
操作步骤
Into a 500-mL 4-necked round-bottom flask, was placed a solution of iodobenzene (27.3 g, 133.82 mmol, 1.00 equiv) in N,N-dimethylformamide (300 mL), 1H-imidazole (11.08 g, 162.76 mmol, 1.20 equiv), oxodicopper (2 g, 13.98 mmol, 0.10 equiv), potassium methaneperoxoate potassium (37 g, 265.78 mmol, 2.00 equiv), (2E)-2-[(4-fluorophenyl)imino]pentan-3-one (4 g, 20.70 mmol, 0.20 equiv). The resulting solution was stirred for 18 h at 140oC in an oil bath. The reaction mixture was cooled to 25 degree C with a water bath. The filtrater were collected by filtration. The resulting mixture was washed with 3x300 mL of water. The resulting solution was extracted with 3x150 mL of ethyl acetate and the organic layers combined and dried in an oven under reduced pressure. and concentrated under vacuum. This resulted in 14.5 g (75%) of 1-phenyl-1H-imidazole as yellow oil.
在500ml四口瓶中加300mlDMF,将碘代苯(27.3 g, 133.82 mmol, 1.00 equiv)溶解到DMF中加咪唑(11.08 g, 162.76 mmol, 1.20 equiv)，Cu2O (2 g, 13.98 mmol, 0.10 equiv),K2CO3 (37 g, 265.78 mmol, 2.00 equiv),油浴升温到140 oC，反应18小时。水浴降温到25 oC。抽滤漏斗过滤，用300ml水洗抽滤物重复3次。水洗物用EA萃取3次每
8
8
承德石油高等专科学校
次用150ml，合并有机相，减压真空浓缩，得黄色油状液体14.5 g (75%) 产品 NN分子式 C9H8N2 分子量 144.17 质量g 14.5 收率 75 纯度 95% 图表一反应结果
其它实验 序Cu2O(号 MOL) 1 2 3 4 5 6 0.01398 0.01398 0.01398 0.01398 0.01398 0.01398 当I 量 HNN 当量 反应温度℃ （碘代反应苯）反应时间 监控 18h 18h 18h 18h 18h 18h N/A N/A 72% 100% 100% 100% NN产率 0 0 14g 14.9g 15g 14.5g 产品产率 0 0 73% 77% 78% 75% 27.3g 1 10g 1.2 60℃ 27.3g 1 13.1.5 120℃ 6g 27.3g 1 10g 1.2 140℃ 27.3g 1 13.1.5 140℃ 6g 2 140℃ 27.3g 1 20g 27.3g 1 13.1.5 140℃ 6g 2.4.2第二步反应
反应方程
NNCF3SO3HNNCF3SO3H
结构 NN 分子式 C9H8N2 N/A N/A 质量 7 g 50 g 6.5 g 当量 1.00 N/A 1.00 摩尔 0.04855 N/A 0.04851 纯度% 100 N/A N/A EA CF3SO3H 图表二 操作步骤
Into a 250-mL 4-necked round-bottom flask, was placed a solution of 1-phenyl-1H-imidazole (7 g, 48.55 mmol, 1.00 equiv) in ethyl acetate (50 g),
9
9
承德石油高等专科学校
CF3SO3H (6.5 g, 48.51 mmol, 1.00 equiv). The resulting solution was stirred for 1 h at 22oC in a water bath and cooled for 2 hours. The solids were collected by filtration. The resulting mixture was concentrated under vacuum. This resulted in 6.5 g (93%) of 1-phenyl-1H-imidazole as a colorless solid.
在250ml 4口瓶中加入EA (50 g),将1-苯基-1H-咪唑(7 g, 48.55 mmol, 1.00 equiv)溶解到EA中。滴加CF3SO3H (6.5 g, 48.51 mmol, 1.00 equiv)。22 oC反应1小时；有大量白色固体析出，，水浴冷却2小时，抽滤收集固体。将固体真空浓缩。得白色固体1-苯基-1H-咪唑盐6.5 g (93%)。 产品 分子式 质量 收率% NNCF3SO3H NN CF3SO3H 6.5g 93 图表二反应结果
其它实验（室温条件） 序号 EA CF3SO3H（mol） NN（mol） 1 2 3 0.04855 0.13179 0.1734 N/A N/A N/A 0.04851 0.1306 0.20075 NNCF3SO3H产率 93%（6.5g） 75%（14.3g） 80%（20g） 2.4.3
实验一补充实验
FON在实验一中补加配体后除配体。 结构 I再按照一中的方法得到产品，投料量如下表，得到产品
分子量 质量g 当量 204.008 N/A 摩尔 纯度 99 N/A 分子式 C6H5I N/A N/A Cu2O K2CO3 C11H12FNO 27.3 1.00 0.13382 300 N/A N/A DMF NNH 68.0773 11.08 1.20 0.16276 N/A 143.091 139.213 193.217 10
Cu2O K2CO3 C11H12FNO 2 37 4 0.10 0.01398 99.9 2.00 0.26578 99.9 0.20 0.0207 99.9 10