有机化学反应方程式大全 下载本文

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H3CCH3H2CBrH3CKOH乙醇H2CCH3

ClRCClHCHR1KOHRCCR1乙醇

②α-消除

ClClCClHNaOHCCl2

(2)脱卤素

RR1R2CCR3Zn,?乙醇RR1RR23BrBr

CH2BrRCH2BrZn?R

3、与活泼金属反应 (1)与金属镁反应

RX+Mg无水乙醚RMgX(格式试剂)

(2)与金属钠反应 武兹(Wurtz)反应

Na2RX(3)与金属锂反应

RR

RX++2Li无水乙醚RLi+LiX2RLiCuI无水乙醚R2CuLi+LiI

【注】二烷基铜锂主要是与卤代烃偶联成烷烃

R1XR2CuLiRR1

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4、还原反应

Zn+HClNa+NH3RX+H2-PdRHLiAlH4

5、氯甲基化

CH3ClO+五、醇

HCH+ZnCl2HCl

1、卢卡斯(Lucas)试剂

无水氯化锌与浓盐酸的很合溶液叫卢卡斯试剂,用于鉴别伯、仲、叔醇

叔醇仲醇伯醇2、把羟基变成卤基 (1)、醇与卤化磷(PX5、PX3)

很快反应Lucas试剂立即混浊几分钟内混浊长时间不出现混浊

反应很快反应很慢ROHPX3RX

(2)、醇与亚硫酰氯(SOCl2)

ROHSOCl2RCl

3、醇的氧化

(1)沙瑞特(Sarret)试剂

OHRHOCrO3(C5H5N)2RH

【注】沙瑞特试剂,是CrO3和吡啶的络合物。它可以把伯醇的氧化控制在生成醛的阶段上,产率比较高,且对分子中的双键无影响。

(2)琼斯(Jones)试剂

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OHRR1CrO3H2SO4-ORR1

【注】琼斯试剂是把CrO3溶于稀硫酸中,滴加到醇的丙酮溶液中,在室温下就可以得到很高的产率的酮。同样对分子中的双键无影响。

【例】

CH3CH3CrO3-H2SO4HO(3)邻二醇被高碘酸氧化

ROHO丙酮O

ROHR1OOHOIOOHOH+R1OH-H2ORCHOOIOR1CHO+HIO3

ROCR34、频哪醇重排(pinacol rearrangement)

R2R+HR1COHCOHR3R1CR2

RR1C+【机理】

RR1COHR2COHR3H+RR1COH2+R2COHR3-H2OR2COHR3RR1CR2COH+-H+R3R1RCR2OCR3

【注】

①羟基脱水,总是优先生成较稳定的碳正离子。

②在不同的烃基中,总是芳基优先迁移。不同的芳基,苯环上连有给电子基团的优先迁移。

③要注意立体化学,离去基团所连的碳原子(如有手性的话)构型发生转化,因为是一个协同反应,准确的机理描述是

ORR2RRR++2H-HR1COHCOHR3R1C+CR3R1CR2CR3OH2OH

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CC+④频哪醇重排再有机中是非常普遍的重排反应,只要在反应中形成

HO结构

的碳正离子(即带正电荷的碳原子的邻近碳上连有羟基),都可以发生频哪醇重排。

【例】

PhH3CCOHPhCOHCH3H+H3CPhCPhOCCH3H3CH3CCOHCH3CICH3极性溶剂OH3CCCH3CCH3CH3-I-H3CPhCOHCHNH2CH3NaNO2H+OH3CCPhCHCH3

5、制醇

(1)烯烃制备 ①酸性水合

RR1R2R2H2SO4RR1OHCR2R3

【注】碳正机理,生成稳定的碳正离子,可能重排。 ②羟汞化-脱汞反应

RCH2Hg(OAc)2/H2ONaBH4RCH3HO

【特点】反应不发生重排,因此常用来制备较复杂的醇,特别是有体积效应的醇。 ③硼氢化-氧化法

RR1R21)B2H6-RR1OHCR2R3R22)H2O2/OH

【特点】反马氏规则,所以可合成伯醇,上两种方法无法合成。 (2)格式试剂

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