若滴定0.1250gNa2CO3试样时用去该HCl溶液22.50mL，则试样中Na2CO3的质量分数为 95.40%。（12.15）

●酸碱指示剂的理论变色点为 。当允许误差为±0.1%，强碱滴定一元弱酸时，目视直接滴定的条件是 。

?1?1●用0.1000mol?LHCl标准溶液滴定0.1000mol?LNaOH时，pH突跃为9.70～4.30；当用?1?10.0100mol?LHCl滴定0.0100mol?LNaOH时，pH突跃为 8.70～5.30 ，可选 甲基红（或中性红 作指示剂。

6●强酸滴定弱碱的滴定曲线，其pH突跃范围的大小主要与 Kb 有关，其次还与 c 有关。（12.13.14）

●当允许误差为±0.1%，强酸滴定一元弱碱时，目视直接滴定的条件是 。

●KHC8H4O4和H2C2O4?2H2O均可用来标定NaOH溶液，但二者相比 KHC8H4O4 更适合用作基准物，原因是 KHC8H4O4摩尔质量大，可减少称量误差。 ●标定HCl溶液浓度，可选Na2CO3或Na2B4O7?10H2O为基准物。若NaCO3中含有水，标定结果 偏高 ，若硼砂部分失去结晶水，标定结果 偏低 。若两者均处理得当，没有以上问题，则选 硼砂 （两者之一）作为基准物更好，其原因是 HCl与两者均按化学计量比1﹕2反应，但硼砂摩尔质量大，称量误差小 。

●计算一元弱酸溶液pH值的最简式为 。 ●计算一元弱碱溶液pH值的最简式为 。 ●计算弱酸及其盐缓冲溶液pH制的最简式为 pH = pKa + lg[A]/[HA] 。 ●NaH2PO4的质子平衡方程式为 [H] + [H3PO4] = [OH] + [HPO4] + 2[PO4] 。 ●Na2HPO4的质子平衡方程式为 。 ●(NH4)2HPO4的质子平衡方程式（PBE）为 。 ●HAc+H2CO3混合溶液的质子平衡方程式（PBE）为 。

?2??[H]?[HCO]?[CO]?[NH]?[OH]（12.14） 23334●NH4HCO3在水溶液中的质子条件是 ???2●Na2CO3在水溶液中的质子条件式为 [H]+[HCO3]+2[H2CO3]=[OH] （13）

??●NaHCO3在水溶液中的质子条件式为 [H]+[H2CO3]=[OH]+[CO32?] ?1?1●用0.1000mol?LNaOH标准溶液滴定0.1000mol?L一元弱酸HA，化学计量点时消耗NaOH24.36mL，当消耗NaOH标准溶液12.18mL使溶液的pH值为4.21，此一元弱酸HA的pKa+

-2-3--

为 4.21 。

2●0.1mol?L的H2SO3（pKa1=1.82，pKa2=7.00），用同浓度NaOH滴定时，滴定曲线上出现 2 个pH突跃。

?12●用0.1mol?LNaOH滴定同浓度的酒石酸（pKa1=3.04，pKa2=4.37），滴定曲线有 1 个pH突

?1跃。（12）

?1●用0.1mol?LNaOH滴定同浓度的邻苯二甲酸（pKa1=2.89，pKa2=5.54），滴定曲线有 1 个pH突跃。

●双指示剂法测定混合碱时，若V1﹥V2,且均大于零，则溶液的组成为 NaOH+ Na2CO3 。 2●有一混合碱液，用HCl滴至酚酞终点，消耗34.12mL，接着加入甲基橙，再用HCl滴至橙色，又消耗盐酸15.66mL，则此混合碱的组成为 NaOH+ Na2CO3。 2●配位滴定中若要求滴定误差TE≤±0.1%，△pM≈0.3,则单一金属离子M能被EDTA直接滴定的条件为lgcMKMY ≥6 ,(13.15) 6●配位滴定中，当被测离子M浓度为干扰离子N浓度十分之一（10倍，相等）时，欲用控制酸度法滴

13

'

定M，要求TE≤±0.5%，△pM≈0.3,需lgcMKMY’ ≥5 ,则△lgK ≥6（4）（5） 。（12.14） ●用EDTA滴定金属离子Fe时，需控制溶液的最高pH值应为 2.2 ，最低pH值应为 1.2 。（可参看附表附图）

●在EDTA配位滴定中，为了使滴定突跃增大，一般来说，pH值应较大，但也不能太大，因为同时还要考虑到待测金属离子的 水解 和 指示剂 的使用范围。

●配位滴定法中，金属离子的配位效应计算式为 , EDTA的酸效应计算式为 。

4●在配位滴定中溶液的pH越小，EDTA的酸效应系数 越大 ，条件稳定常数 越小 。（13.14） ●配位滴定法中，金属离子的配位效应是指 ,EDTA的酸效应是指 。 3●对于不能形成配合物或者形成的配合物不稳定的情况，需要进行配位滴定时，可采用 间接 方式。（12）

2●高锰酸钾是强氧化剂，一般在 强酸性 条件下使用；碘与硫代硫酸钠的反应应该在 中性或弱酸性 溶液中进行；而沉淀滴定法中的摩尔法只能在 中性或弱碱性（6.5-10.5）溶液中进行。（12） ●氧化还原滴定中，用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为 处电位，是还原剂电对的条件电极电位。化学计量点附近（±0.1%）电位突跃范围是 E2+ 3×0.059/n2 —→E1—3×0.059/n1

●用氧化剂滴定还原剂时，如果有关电对都是可逆电对，则滴定百分率为 200% 处电位，是氧化剂电对的条件电极电位。化学计量点附近（±0.1%）电位突跃范围是 E2+ 3×0.059/n2 →E1-3×0.059/n1 ●酸性条件下，KMnO4和NaC2O4的反应速度的特点是 先慢后快再慢 ，这是因为它是 自身催化 反应，Fe加快了KMnO4和Cl地反应，它是 诱导体 ，该反应是 诱导反应 。

●在氧化还原滴定法中，表示滴定过程中 电极电势 随 滴定百分数 变化的曲线称滴定曲线，电位突跃范围的大小与两电对的 条件电极电势 有关，差值越 大 ，突跃越 大 （15）

●碘量法测铜时，由于CuI沉淀吸附I2，使结果 偏低 ，所以在接近终点时，加入KSCN的作用是 2??0’

0’

0’

0’

3+

将CuI转化为CuSCN释放出被吸附的I?离子 。

3●碘量法中常用I2和Na2S2O3标准溶液，滴定应在 中性或弱酸性 条件下进行，测定CuSO4中

Cu2?含量时，应先加入过量的 KI 溶液，再用 Na 标准溶液滴定，指示剂淀粉溶液应在 接2S2O3近终点 时加入。（13.14）

●K2Cr2O7法测铁时，指示剂是 二苯胺磺酸钠 ，在 硫酸 和 磷酸 介质中进行。（15）

2?2?●间接碘量法的基本反应为 2I-2e→I2 和 I2+2S2O3→2I+S4O6 , I2和Na2S2O3的反

??应须在 中性或弱酸性 溶液中进行；若用间接碘量法测定电镀液中Cu含量，指示剂应在 近终点

3?时加入；为防止Fe的干扰，应加入 NH4F ,使Fe生成 FeF6 配离子。

3?3?2?●CuSO4中铜含量的测定，用 Na2S2O3 作滴定剂，指示剂是 淀粉 ，为减少CuI对I2的吸附，可加入试剂 KSCN 。

●质量为m g的有机化合物，以浓H2SO4消化，使N转化为NH4HSO4,并沉淀为（NH4）2PtCl6，再灼烧为G g的Pt，则试样中N%的计算式为 。

3●聚集速率和定向速率的相对大小直接影响沉淀的类型，其中聚集速率主要由 沉淀条件（或相对过饱和度） 决定，定向速率主要由 沉淀物的本性 决定。

2●如果沉淀形成时的聚集速率大于定向速率，则得到 无定形 沉淀，反之则得到 晶形 沉淀。（13.15）

●重量分析中，沉淀的类型主要取决于 沉淀的性质（定向速度） 和 沉淀条件（聚集速度） 。 ●重量分析法中，以Fe2O3称重Fe3O4，化学因子F= 2Fe3O4/ 3Fe2O3

14

●重量分析中，Ca形成CaC2O4沉淀，经灼烧得CaO产物，因此相当于CaO的KHC2O4·H2C2O4的化学因子是：F= 。

4●影响沉淀纯度的因素是 共沉淀 和 后沉淀 。（12.14）

●重量分析对称量形式的要求是：组成和化学式符合， 称量形式稳定， 和 摩尔质量大。 ●用摩尔法测定pH=8.0的KI溶液中的I，测定结果将会 偏低 。

?4●佛尔哈德法测定I时，必须先加入滴定剂 AgNO3 ，再加入指示剂 铁铵矾（或-

2+

（12.13.14） NH4Fe(SO4)2?12H2O） 。●佛尔哈德法以 铁铵矾 为指示剂，酸度条件为 强酸性（0.1～1mol?L） ●摩尔法测定Cl所选用的指示剂为 铬酸钾 ，酸度条件是 中性或弱碱性（6.5-10.5）。（15） 2●画出单波长单光束分光光度计的组成框图 。 ●光度法显色条件的选择主要有： 显色剂用量 ， 酸度 ， 时间 和 温度 。

5●在光度法定量分析中，参比溶液的选择非常重要。如果显色剂或其他略有吸收，应用 空白溶液 作参比溶液；如果仅配合物有色，则可用 纯溶剂或蒸馏水 作参比。（12.13.14）

●今有两份具有不同浓度的同一吸收物质溶液A和B，用普通光度法测得其透光率分别为TA=20%，TB=8.0%。现以A为参比，调整其吸光度为0.00，则测得B的吸光度应为 A=0.40 。 ●分光光度法用于高含量组分测定时，常采用 示差法 。

2●用普通分光光度法测定铜，测得样品的Tx=5.0%，标液的Ts=10.0%，如采用示差法中高含量法进行测定，则样品的Tr= 50% ，示差法读数标尺放大了 10 倍。

●在多组分体系中，若各种吸光物质之间没有相互作用，这是体系的总吸光度等于 各组分 吸光度之和，即吸光度具有 加和性 。

●吸光光度法中，影响有色配合物摩尔吸收系数的主要因素是 。

●某有色溶液符合郎伯-比尔定律，其浓度为C，透光率为T。当其浓度为c/2时，透光率为 三、简答题 (有关数据请看附表)

●“衡量KHC2O4溶液酸性的是Ka2，衡量KHC2O4溶液碱性的是Kb2\，此说法是否正确？为什么？（3分） 答：说法正确。因为KHC2O4溶液是一两性物质（1分），HC2O4可失去质子，表示出酸性，即Ka2，可衡量KHC2O4的酸性（1分）；HC2O4又可得到质子，表示出碱性，即C2O4的Kb2，可衡量HC2O4的碱性。（1分） ●下列各物质能否用酸碱滴定法直接滴定？若能，应选用什么指示剂指示终点？ ⑴ C6H5COOH（Ka=10 ⑵ C6H5COONa

答：⑴ 因为cKa＞10，符合准确滴定条件，故C6H5COOH可以用NaOH直接滴定，用酚酞作指示

-8

-4.12-2---

?1?）

剂；（2分）

⑵C6H5COONa的pKb=14-4.12=9.88，故cKb＜10，所以不能用酸碱滴定法准确滴定。（2分）

-8

2●能否用酸碱滴定法直接测定0.1mol?L的NaF和甲酸（HF和醋酸的pKa分别为3.46和4.74），若能，选择什么指示剂？（15）

答：因为HF的pKa=3.46，故F作为一元碱，其pKb=14-3.46=10.54，cKb＜10-8，不能用盐酸直接滴定。（2分）

甲酸的pKa=3.74，cKa＞10-8，可以用标准碱溶液直接滴定，因其突跃在碱性范围，可选酚酞为指示剂。（2分）

●能否用酸碱滴定法直接测定0.1mol?L的HF和醋酸钠（HF和甲酸的pKa分别为3.46和3.74），若能，选择什么指示剂？

答：HF的pKa=3.46，cKa＞10-8，可以用标准碱溶液直接滴定，因其突跃在碱性范围，可选酚酞为

15

?1??1

指示剂。（2分）

因为醋酸的pKa=4.74，故Ac作为一元碱，其pKb=14-4.74=9.26，由于cKb＜10-8，不可能用盐酸直接滴定。（2分）

●二元弱酸H2A的pKa1=4.00，pKa2=9.00，当用0.1000mol?L（13）

答：因为H2A的pKa1=4.00，pKa2=9.00，故Na2A的pKb1=5.00，pKb2=10.00，(1分)

因cKb1＞10，且Kb1/Kb2＞10，第一化学计量点附近有一pH突跃，又因cKb2＜10，不能滴至（2分）第一计量点时，pH=1/2(pKa1+pKa2)=1/2(4.00+9.00)=6.50（1分） H2A。

●“对于二元弱酸，pKa1 + pKa2 = pKw”,此说法是否正确？如不正确请加以更正。

3●某甲测定HAc的浓度，用量筒量取25.00mL试液，用0.1010mol?L 的NaOH滴定至甲基橙变黄，消耗了21.1mL，由此计算HAc的浓度为0.028360mol?L，请指出其四处错误并改正。（4分）（12.14） 答：1.量筒的误差为±0.1mL，不能满足误差要求，应该用25mL移液管移取25.00mL。2. NaOH滴定HAc时，计量点的pH＞7，指示剂应选用酚酞，而不是甲基橙。3.滴定管应读至小数点第二位，消耗NaOH21.1mL是记录错误，应记为21.10mL，4.结果一般保留四位有效数字，HAc浓度应写为0.08524.

●为什么酸碱标准溶液的浓度常采用0.05～0.2mol?L，很少使用更浓或更稀的溶液？（3分） ●标定NaOH溶液时，称取基准物邻苯二甲酸氢钾通常控制在0.4～0.6克之间，该称量范围是如何确定的？称太多或太少对标定有何影响？（M(KHC8H4O4)=204.2） (13)

答：滴定反应终点时，标液体积一般控制在20～30mL之间，因此基准物的称量范围为 m=0.1×（20～30）×10×204.2≈0.4～0.6克 （2分）

-3

-9

4

-9

?HCl标液滴定

?10.1000mol?LNa2A溶液时，滴定曲线上有几个pH突跃，为什么？第一化学计量点的pH为多少？

?1?1?1?1?1 若称量过多，则消耗0.1mol?LNaOH的体积将会过大，可能超过50mL，使读数误差加大。（1?1分） 若称样量过小，使称量误差增大，且由于消耗0.1mol?LNaOH的体积过小，半滴或一滴滴定

剂就可能造成较大误差。 （1分）

●用甲醛法测定铵盐中氮的含量时，加入的甲醛溶液为什么预先要用NaOH溶液中和，并以酚酞为指示剂？如未达中和，或者NaOH过量，对结果各有什么影响？

●为什么不能用酸碱滴定法直接测定铵盐中氨含量？当用蒸馏法测定铵盐含量时，可用HCl或H2SO4吸收，也可用H3BO3吸收，为何前者需要过量并要准确计量体积和浓度，而后者只需过量，而无须准确计量其体积和浓度？（已知Kb(NH3)=1.8×10）

-5

??答：因为Ka(NH4（2分） )=5.6×10，c?Ka(NH4)＜10，所以不能直接滴定。

-10

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用HCl或H2SO4吸收NH3时，最终是要用NaOH滴定和NH3反应后剩余的HCl或H2SO4；而硼酸吸收时，是用HCl 标液滴定H3BO3和NH3反应后的产物H2BO3；所以前者要准确计量体积和浓度，而后者不需要。（2分）

●用EDTA滴定Ca、Mg时，可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe，但抗坏血酸或盐酸羟胺则不能掩蔽Fe。而在pH≈1滴定Bi时，恰恰相反，抗坏血酸或盐酸羟胺可掩蔽Fe，而三乙醇胺、KCN则不能掩蔽Fe，且KCN严禁在pH﹤6的溶液中使用。试简要说明原因。（3分）

答：主要原因在于掩蔽剂的应用有一定的pH范围，而且要符合要求的pH范围。三乙醇胺、KCN只有在碱性环境中才具有较强的掩蔽Fe能力。在滴定Ca、Mg时，pH约等于10为碱性，故可用三乙醇胺、KCN掩蔽Fe（1分）；抗坏血酸或盐酸羟胺仅在酸性溶液中具有较强的还原性，可把Fe还原为Fe，而消除Fe干扰，所以在pH≈1滴定Bi时可用来掩蔽Fe，而不能用三乙醇胺、KCN来掩蔽Fe（1分），且KCN在pH﹤6的溶液中由于酸效应生成HCN，HCN酸易挥发，HCN及氰化物有剧毒，严重危害工作者

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3+

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