?K0?exp(??rGmRT0)?exp(?4.215?1038.314?371.0101.3100)?0.255
(2). Jp?
pH2Op0?pCO2p0?0.65?0.35?()2?0.234
由此可知，Jp 3．反应C2H4(g) + H2O(g) = C2H5OH(g)，已知298.15K下数据： 物质 ?fH0mC2H4(g) 52.26 H2O (g) ?241.82 C2H5OH(g) ?235.1 (298K)?1kJ?mol0Sm(298K)J?mol?1?K?1 219.5 188.72 282.6 (1). 求算298K时反应的标准平衡常数K0； (2). 求298K，100kPa下乙烯的平衡转化率(设C2H4与H2O初始物质的量均为1mol）； (3). 设△rHm0与温度无关，计算373K时的K0。 解：(1). 由表中数据可得： ?rH0m???BB?fH0m,B?(?235.1?241.82?52.26)kJ?mol??45.54kJ?mol?1?3?1 ?rS0m???BBS0m,B?(282.6?188.72?219.5)?10??0.126kJ?mol?1kJ?mol?1?K?1 ?K?1 ??rGm(298K)??rH00m?T?rSm?(?45.54?298?0.126)kJ?mol?10?1??8.105kJ?mol 由?rGm??RTlnK可得： 000 ?K?exp(??rGmRT0)?exp(??8.105?108.314?2983)?26.35 (2). 设反应的转化率为? 反应C2H4(g)?H2O?C2H5OH11??11??0. t?0时平衡时 ? 平衡时物质总量为 (1 - ? + 1 - ? + ?) mol = (2 - ?) mol ?K0?(pp0?0nB)??B?Kn?[pp(2??)0]?1??(1??)2?26.35 可求得? = 0.809 K373K26.35???rHmR0(3). 由ln(1373?1298)可得：K373K?0.6538 0 第六章 相平衡 一、 填空题 1. 碳酸钠和水可形成三种化合物：Na2CO3.H2O(s), Na2CO3.7H2O(s), Na2CO3.10H2O(s)。 在 100kPa下，能与碳酸钠水溶液、冰平衡共存的含水盐有 种，这种（或这些）含水盐是 。 (1, Na2CO3.10H2O(s)) 2. 碳在高温下还原氧化锌达到平衡后，体系中有ZnO(s)，C(s)，Zn(g)，CO(g)和CO2(g)五 种物质存在，已知存在如下两个独立的化学反应： ZnO(s)+C(s)=Zn(g)+CO(g) 2CO(g)=CO2(g)+C(s) 则Zn(g)，CO(g)和CO2(g)的平衡压力PZn(g)，PCO(g)和PCO2(g)之间的关系 为 ,组分数 ,相数 ，自由度数 ，举出独立变量如下 。 (PZn(g)＝PCO(g)＋2PCO2(g)，C=2, P=3, f=1) 3．将固体NH4Cl(s)放入真空容器中，在某温度下达到分解平衡时 NH4Cl(s)=NH3(g)+HCl(g) 体系的组分数为 ,相数为 ，自由度数为 。 (1,2,0) 4．盐AB(s)与H2O可以形成以下几种稳定水合物: AB.H2O(s)，2AB.5H2O(s)， 2AB.7H2O(s)和AB.6H2O(s)，这个盐水体系的组分数为( )，有( )个 低共熔点，最多可有( )相同时共存。 (2, 5,3) 5．有完全互溶的双液系统A－B的沸点－组成图如下： (1) 当深度为X1的溶液在封闭系统中恒压加热是，溶液的泡点（开始沸腾）的温 度为 ，露点（液相完全消失）的温度为 。 (2)指出：当系统分别处于Q点和Q’点所示的状态时， 系统的状态的相同之处是 ，不同之处 是 。 (3) M点的自由度数f= 。 ((1) TM, TN; (2) 所处的T，P及气液两相的组成yB，xB相同；达两相平衡时， 汽液相的相对量不同；(3) f=1) 6．有理想气体反应： A(g) +2B(g) → C(g) 在等温和总压不变的条件下进行，若原料气体中A与B的物质的量之比为1：2， 达平衡时系统的组分数C＝ ，自由度数f＝ 。当温度一定 0 时，增大压力则k 填增大、减小或不变），平衡将 移 动（填向左、向右或不）。 7． 含有K2SO4和NaNO3的水溶液，其组分数C= ; 若在温度和压力一定的条件下，此系统最多能有 相共存。 8．在密闭容器中，NaCl的饱和溶液与其水蒸汽呈平衡，并且存在着从溶液中析出的细小NaCl晶体，则该系统中的组分数C= , 相数P= , 自由度数F= 。 9．在右图所示的水的平衡相图中， 线是水的蒸发曲线； 线是冰的升华曲线； 线是冰的熔化曲线； 点是水的三相点。 BTC'O??1ìPAòoC10．饱和蒸气压不同的两种液体形成理想液态混合物成气-液平衡时，易挥发组分在气相中的相对含量 （大于、等于、小于）它在液相中的相对含量。 11．在101.325 kPa外压下，水的沸点为100℃, 氯苯的沸点为130℃。水和氯苯组成的完全不互溶系统的共沸点一定 100℃、 130℃。（填大于、等于、小于） 12．液相完全互溶的二组分系统气-液平衡相图其蒸气压-组成曲线上若出现最高点，该点的气相组成为yB，液相组成为xB，则yB xB。（填大于、等于、小于） 填空题参考答案 1, Na2CO3.10H2O(s) 2. PZn(g)＝PCO(g)＋2PCO2(g)，C=2, P=3, f=1，T或P 3. 1,2,0 4. 2, 5,3 5 (1) TM, TN; (2) 所处的T，P及气液两相的组成yB，xB相同；达两相平衡时，汽液相的相对量不同；(3) f=0 6.( C=1; f=0; 不变; 向右) 7. (3，3) 8. (2，3，1) 9.OC，OB，OA，O 10. (大于) 11 (小于) 12 . (等于) 二、选择题 1．一定温度下，二元理想溶液中若纯B的饱和蒸汽压大于纯A的饱和蒸汽（PB0>PA0），则当XB最大气液两相达平衡时，系统压力 A． 不变 B。减小 C．增大 D。 不一定 2．组分A与组分B形成完全互溶系统，在一定温度下，若纯B的饱和蒸汽压大于纯A的饱和蒸汽压（PB0>PA0），当此组分构成的混合液，处于气液平衡时 A． yB>xB B。 yB C． yB=xB D。 都有可能 此系统的自由度数是 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 4． 室温下氨基甲酸铵分解反应为 应为 A. S=1, C=1 B. S=3, C=2 C. S=3, C=1 D. S=3, C=3 NH CO NH (s)2242NH3(g)+CO2(g) 3． 在一定温度下，在水和CCl4组成的互不相溶的系统中，向水层中加入1:1的KI和I2， 若在300 K时向体系中加入一定量的NH2CO2NH4固体，则此系统的物种数S和组分数C 5． 将1 mol N2和 1 mol O2 放在一密闭的容器中，发生了如下的气相反应N2+O2=2NO，则此系统的组分数和自由度数为 A. C=1, F=2 B. C=2, F=3 C. C=3, F=4 D. C=1, F=1 6． 将克拉贝龙方程用于H2O(l)和H2O(S)两相平衡，随着压力的增长，H2O的凝固点将： A. 上升 B. 下降 C. 不变 D. 无法判断 7．当克拉贝龙方程用于纯物质两相平衡时，下列说法哪个正确： A.p不随温度而变化 B.p随温度的升高而降低 C. p随温度的升高而升高 D. p随温度的升高可降低可升高 8．由A、B二组分组成一理想液态混合物。若PA* < PB*，则系统总蒸气压P总有 A. P总> PA* B. P总< PA* C. P总= PA* + PB* D. PA* < P总< PB* 9．对于二组分系统能平衡共存的最多相数为 A. 1 B. 2 C. 3 D. 4 10． 由2 mol A和2 mol B形成理想液态混合物，PA* = 90 kPa, PB* = 30 kPa。则气相摩尔分数之比yA:yB为 A. 3:1 B. 4:1 C. 6:1 D. 8:1 11． 在二组分固-液相图(右图)中，当系统从 TRPSKELHDI 物系点P冷却到点L时，系统将出现 A. A(s)、E(l)、C(s)三相共存 B. B(s)、D(l)、C(s)三相共存 C. C(l) D. C(s) 12．如图所示的二组分凝聚系统的相图中，相区1中平衡共存的相是： T/KA． 液相和纯A(s) B．液相和纯B(s) C．一对共轭液态溶液 D．液相和低共熔混合物(B) 11 选择题参考答案 A x→ B 1. C 2. D 3. B 4. C 5. A 6. B 7. D 8. D 9. D 10. A 11. D 12. B （三）讨论习题 1．右图为二元物系A，B在100kPa下的沸点－组成图。 (1) 指出各区的相态； (2) 有4mol的A(l)与1mol的B(l)的混合物在100kPa下80℃达平衡时 ① 平衡体系中， 有几个相？各相的组成（以B的摩尔分数来表示）分别为多少？ ② 各相物质的量各为多少摩尔？ ③ 求80℃A(l)的饱和P0A和B的亨利常数kB与A(l)的汽化热ΔH（汽化热不随温度变化） 设：蒸汽可视为理想气体混合物，在稀溶液范围内，溶液遵从稀溶液规律。 解：(1) 如图 (2) ① 组成为D的蒸汽? 组成为C的液相， 两相平衡 蒸汽D， yB=0.4 液体C， xB=0.04 ② 杠杆规则 nln?ODCD?0.20.36 ∵ n=5 mol ∴ nl=(0.2/0.36)5=2.78 mol ng=n-nl=2.22 mol ③ A的气相中的分压PA，遵从道尔顿分压定律，