无机化学第3章 酸碱反应和沉淀反应课后习题参考答案 下载本文

K???c(CrO42-)c(s2-)??c(CrO42-)c(Pb2+)c(s2-)c(Pb2+)2.8?10?13?8.0?10?28?Ksp(PbCrO4)

Ksp(PbS)?3.5?1014(2)

c(CrO42-)c(CrO42-){c(Ag+)}2K??-2{c(Cl)}{c(Cl-)}2{c(Ag+)}2?1.12?10?12 ???{Ksp(AgCl)}2(1.77?10?10)2?3.6?107?Ksp(Ag2CrO4)

17.解:(1)设Cu2+的起始浓度为x mol·L-1。由提示可知:

2Cu2+ 26S2O32- 反应物质的量比 2 : 26 n/10-3mol x : 30.0×0.100 x = 0.230×10-3mol

c(Cu2+) = 0.0115 mol·L-1 (2)c(IO3-) = 0.0230 mol·L-1 Kspθ(Cu(IO3)2) = {c(Cu2+)}·{c(IO3-)}2

= 6.08×10-6 18.解:设残留在溶液中的Cu2+的浓度为x mol·L-1。

Cu2+ + H2S

CuS↓ + 2H+

c平/(mol·L-1) x 0.10 0.10+2(0.10-x)

{c(H+)}2c(S2-)c(HS-)K???{c(Cu2+)}{c(H2S)}c(S2-)c(HS-)?

1.4?10?20???Ksp(CuS)6.3?10?36?2.2?1015??KaKa(1)?(2)

(0.30)2 ?2.2?10?5

0.10x x = 4.1×10-16 c(Cu2+) = 4.1×10-16mol·L-1 故残留在溶液中的Cu2+有4.1×10-16mol·L-1×0.10L×63.546g·mol-1 = 2.6×10-15g 19.解:(1)c(Fe3+) = c(Fe2+) ≈ 0.010mol·L-1 若使Fe3+开始产生沉淀,则

3c(OH)>3-?Ksp(Fe(OH)3)c(Fe3+)

2.79?10?39?mol?L-10.010?6.5?10?13mol?L-1pH = 14.00-12.19 = 1.81

(2)Fe(OH)3沉淀完全,要求c(Fe3+) ≤ 10-5mol·L-1,则

3c(OH)?3-?Ksp(Fe(OH)3)c(Fe3+)

?392.79?10 ?mol?L-1?51.0?10?6.5?10?12mol?L-1pH =2.81

第4章 氧化还原反应 习题参考答案

1.解:S的氧化数分别为-2、0、2、4、5、6。

2.解:(1)3Cu + 8HNO3(稀) → 3Cu(NO3)2+2 NO↑ + 4H2O

(2)4Zn + 5H2SO4(浓) →4ZnSO4 +H2S↑ + 4H2O

(3)KClO3 + 6 FeSO4 + 3H2SO4 → KCl +3 Fe2 (SO4)3 + 3H2O (4)3Cu2S + 22HNO3 → 6Cu (NO3)2 + 3H2SO4 + 10NO↑ +8 H2O 3.解: (1)

1 2I?- 2e? → I2 H2O2+ 2H+ + 2e → 2H2O 2I+ H2O2+ 2H+ → I2+2H2O

2?1 Cr2O7 + 14H+ + 6e → 2Cr3+ + 7H2O ???+) 1 (2)

(3) (4)

+) 3 H2S - 2e → S + 2H+ 2?Cr2O7+ 3H2S + 8H+ → 2Cr3+ + 3S↓ + 7H2O

??1 ClO3 + 6H+ + 6e → Cl- + 3H2O ?+) 6 Fe2+-e→Fe3+ ?ClO3+ 6Fe2++ 6H+ → Cl- +6Fe3+3H2O

?1/2 Cl2+ 2e? →2Cl-

+) 1/2 Cl2 + 4OH?- 2e? →2ClO-+ 2H2O ? Cl2 + 2OH→Cl-+ClO-+ H2O

(5) 1 Zn + 4OH?- 2e? →[Zn(OH)4]2- (6)

+) 1

ClO-+ H2O +2e→Cl-+ 2OH

???

Zn + ClO-+2OH+ H2O→[Zn(OH)4]2- + Cl- 2 MnO4 + e → MnO4

??2?+) 1

SO3 + OH- 2e →SO4 + H2O

2?2?2?2MnO?4 +SO3 + 2OH →2 MnO4+SO4 + H2O

??2???2??4.解:(1)(-)Pt,I2(s)∣I(c1)‖Cl-(c2)∣Cl2(P), Pt(+)

2++

(2)(-)Pt∣Fe2+, Fe3+ (c3)‖MnO?4(c3), Mn(c4),H(c5)∣Pt(+)

(3)(-)Zn∣ZnSO4 (c1)‖CdSO4 (c2)∣Cd(+)

2?2+2+

5.解:由于E(F2/HF)>E(S2O8/SO42-)>E(H2O2/H2O)>E(MnO?4/Mn)>E(PbO2/Pb)

?????>E(Cl2/Cl-)>E(Br2/Br-)>E(Ag+/Ag)>E(Fe3+/Fe2+)>E(I2/I-)

?????2?+3+

故氧化能力顺序为F2 >S2O8> H2O2> MnO?4>PbO2>Cl2 >Br2 > Ag>Fe>I2。

?2+

其对应的还原产物为HF,SO2,Pb2+ ,Cl,Br, Ag, Fe2+ , I。 4,H2O,Mn

???6.解:由于E(Zn2+/Zn) < E(H+/H2) < E(S/H2S) < E(Sn4+/Sn2+) < E(SO42-/H2SO3) < ?????E(Cu2+/Cu) < E(I2/I-) < E(Fe3+/Fe2+) < E(Ag+/Ag) < E(Cl2/Cl-)

故还原能力顺序为Zn>H2>H2S>SnCl2>Na2SO3>Cu>KI>FeCl2>Ag>KCl。

?????7.解:(1)E(Fe3+/Fe2+) < E(Br2/Br-),该反应能自发向左进行。

??(2)E >0,该反应能自发向左进行。

?(3)?rGm<0,该反应能自发向右进行。

??8.解:(1)E( MnO4-/ Mn2+)>E(Fe3+/Fe2+),该反应能自发向右进行。 (2)原电池的电池符号:

(-)Pt|Fe2+(1mol?L-1), Fe3+(1mol?L-1)‖MnO4-(1mol?L-1), Mn2+(1mol?L-1), H+(10.0mol?L-1)︱Pt(+)

?E(MnO4-/ Mn2+) = E ( MnO4-/ Mn2+)+

= 1.51 V +

?+?80.0592V{c(MnO-4/c}{c(H/c}lg Z {c(Mn2+/c?}0.0592Vlg(10.0)8 = 1.60 V

5?E = E(MnO4-/ Mn2+) ? E( Fe3+/Fe2+) = 0.83 V

???(3)lgK= Z′{ E(MnO4-/ Mn2+)- E(Fe3+/Fe2+)}/0.0592 V = 62.5 K= 3.2×1062

8.解:E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592V lg{c(Ag+/c)}

= 0.6807 V

??2+

E(Zn/Zn) = E(Zn2+/Zn)+0.0592 V/2 lg{c(Zn)/c} = -0.7922 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = 1.4729 V

???Z'{Ag?/Ag)?Eθ(Zn2?/Zn)}lgK? 0.0592v =52.8

? K=6.3×1052

?9.解:(1)(-)Zn∣Zn2+(0.020 mol·L-1)‖Ni2+(0.080 mol·L-1)∣Ni(+); E= 0.524 V;

?(2)(-)Pt,Cl2(P)∣Cl-(10 mol·L-1)‖Cr2O72- (1.0 mol·L-1), Cr 3+(1.0 mol·L-1),H+(10

?mol·L-1)∣Pt(+); E=0.21 V

?12.解:E(AgBr/Ag) = E(Ag+/Ag)

? = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c}

?? = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg Ksp(AgBr)

?? Ksp(AgBr) = 5.04×10-13

?

11.解:c(Ag+)=0.040 mol·L-1

1*.解:(1)E(Cu 2+/ Cu) = E(Cu 2+/Cu) +

??0.0592Vlg{c(Cu 2+)/c} Z =+0.33 V

?(2)c(Cu 2+) = Ksp(CuS)/(S2-) =6.3c10-36 mol·L-1

E(Cu2+/Cu) = -0.70 V

0.0592V{c(H)/c}++

(3)E(H/H2) = E(H/H2) + lg{p(H)/p?} Z2?+?2= -0.0592 V (4)OH- + H+ → H2O c/(mol·L-1) 0.1 0.1

刚好完全中和,所以c(H+)=1.0×10-7mol·L-1

E(H+/H2) = -0.41 V

(5)加入的NaOAc与HCl刚好完全反应生成0.10 mol·L-1的HOAc

HOAcH+ + OAc-

平衡浓度c/(mol/L) 0.10-x x x

Ka(HOAc) = x2/(0.10-x) = 1.8×10-5

x = 0.0013 mol·L-1 E(H+/H2) = -0.17 V

?13.解:c(H+)=2.7×10-5mol·L-1, pH=4.57; K(HA)= 2.7×10-5 14.解:由lg K= 4.3345,得 K= 4.63×10-5 15.解:E(Cu2+/Cu) = E(Cu2+/Cu) +

???0.0592Vlg{c(Cu2+)/c}= +0.31 V 2????E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V×lg{c(Ag+)/c} = +0.681V

???E( Fe2+/Fe)=-0.44V, {E(Ag+/Ag) - E(Fe2+/Fe)} > {E(Cu2+/Cu) - E(Fe2+/Fe)} 故Ag+先被Fe粉还原。

当Cu2+要被还原时,需E(Ag+/Ag) = E(Cu2+/Cu),

这时E(Ag+/Ag)+0.0592 V×lg{c(Ag+)/c} = E(Cu2+/Cu)。

即:0.7991 V + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c} = 0.31 V,c(Ag+) = 5.0×10-9 mol·L-1 16.解:(1)E(Ag+/Ag) = E(Ag+/Ag) + 0.0592 V × lg{c(Ag+)/c}= +0.74 V

?? E(Zn2+/Zn) = E(Zn2+/Zn) + (0.0592 V/2)×lg{c(Zn2+)/c}= -0.78 V E = E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5 V

????(2)lgK= z′{E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn)}/0.0592 V,K= 5.76×1052

???E= E(Ag+/Ag) - E(Zn2+/Zn) = +1.5617 V (3)达平衡时, c(Ag+) =x mol·L-1 2Ag+ + Zn2Ag + Zn2+ 平衡时浓度c/(mol·L-1) x 0.30 + (0.10-x)/2

c(Zn2?)/c?K=

{c(Ag?)/c?}2???????x = 2.5×10-27,c(Ag+) = 2.5×10-27mol·L-1

17.解:(1)E(MnO42-/MnO2) = {3E(MnO4-/MnO2) - E(MnO4-/MnO42-)}/2

= +2.27V

???E(MnO2/Mn3+) = {2E(MnO2/Mn2+) - E( Mn3+/Mn2+)}/1 = +1.0 V (2)MnO42-, Mn3+。

(3)是Mn2+。反应式为Mn + 2H+ → Mn2+ + H2

18.解:(1) E(Cr2O72-/Cr2+)=0.91V; E(Cr3+/Cr2+)= -0.74V; (2) Cr3+, Cr2+均不歧化, Cr3+较稳定, Cr2+极不稳定。

?????第5章 原子结构与元素周期性 习题参考答案

1.解:(1)n ≥ 3正整数;

(2)l = 1;

(3)ms = +?(或??); (4)m = 0。

2.解:(1)不符合能量最低原理;

(2)不符合能量最低原理和洪德规则;

(3)不符合洪德规则; (4)不符合泡利不相容原理; (5)正确。

3.解:(1)2px、2py、2pz为等价轨道;

(2)第四电子层共有四个亚层,最多能容纳32个电子。 亚层 轨道数 容纳电子数

s 1 2 p 3 6 d 5 10 f 7 14

32 4.解:(2)P(Z=15)

(3)1s22s22p63s23p64s2 (4)Cr [Ar] (5)Cu

(6)[Ar]3d104s24p6

*.解:(1)[Rn] 5f146d107s27p2, 第7周期,ⅣA族元素,与Pb的性质最相似。 (2)[Rn] 5f146d107s27p6,原子序数为118。 5.解:离子 电子分布式

S2? 1s22s22p63s23p6

K+ 1s22s22p63s23p6 Pb2+ [Xe]4f145d106s2 Ag+ [Kr]4d10