*15. 解：由电极反应：Ag+ + e?

Ag可以写出：

E(Ag+/Ag) = E?(Ag+/Ag) + 0.0592 V lg{c(Ag?)} 可导出：

E?([Ag(NH3)2]+/Ag) = E?(Ag+/Ag) + 0.0592 V ? lgE?([Ag(CN)2]?/Ag) = E?(Ag+/Ag) + 0.0592 V ? lg因Kf?([Ag(NH3)2]+) << Kf?([Ag(CN)2]?) 故E?([Ag(NH3)2]+/Ag) ＞ E?([Ag(CN)2]?/Ag)

1

Kf?([Ag (NH3)2]+) 1 ?? Kf([Ag (CN)2 ] ) *16．解：E ( Fe 3+/ Fe 2+) =E（[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）

c(Fe3+)/cθ则 E( Fe/ Fe) + 0.0592 V ? lg 2+θ c(Fe)/c ? 3+

2+

c([Fe (CN)63-])/cθ= E（[Fe(CN)6]/ [Fe(CN)6]）+ 0.0592 V ? lg 4-θ c([Fe (CN)6])/c ?3?

4?

E?[Fe(CN)6]3?/ [Fe(CN)6]4?）=0.361V,得 Kf?([Fe(CN)6]3?）=8.4?1041

*17. 解:由题意知: E1 = E?([Cu(NH3)4]2+/Cu) -E?(Zn2+/Zn) = 0.7083 V E?( Cu2+/Cu) =0.340V, E?(Zn2+/Zn) = ?0.7626 V

E?([Cu(NH3)4]2+/Cu) = ?0.0543 V

而E?([Cu(NH3)4]2+/Cu) =E?( Cu2+/Cu) + = 0.340V+

0.0592 V?lg{c(Cu2?)/c?}?0.0543 V 20.0592 V?lg{c(Cu2?)/c?},得: c(Cu2+) = 4.78?10-14 mol·L?1。 22+

NH?4 + [Cu(NH3)4] + 4H2O

由题意知: Cu2++ 4NH3·H2O

Kf?（[Cu(NH3)4]2+）=

c([Cu (NH3)4]2+)/cθ?c(NH3?HO)?2? ???θ??c??4{c(Cu2+)/cθ}cθ==2.09?1013

2+c(Cu)（2） 向左半电池中加入Na2S，达平衡时： C(Zn2+)=

?Ksp(ZnS)c(S)/c2??L?1 c?=1.6?10-24 mol·

ZnS + 2e? Zn + S2-

E?( ZnS/Zn) =E?( Zn2+/Zn) +

0.0592 V2lg{c(Zn2?)/c?}= ?1.4670 V

故E2 =E?（[Cu(NH3)4]2+/Cu）?E?( ZnS/Zn)= 1.4127V

（3）（?）Zn，ZnS（S）? S2-（1.00 mol·L?1）?? NH3·H2O（1.00 mol·L?1），[Cu(NH3)4]2+（1.00 mol·L?1）?Cu（+）

（4）电极反应：（?）Zn+ S2- ? 2e?

ZnS（S）

（+）[Cu(NH3)4]2+ + 2e?

2+2- 电池反应：Zn + [Cu(NH3)4] + S

Cu+ 4NH3

ZnS? + Cu+ 4NH3

（5）lgK?=

2?[?0.0543V?(?1.4670V)] 0.0592V= 47.73

故E?? ?272.5 kJ·mol?1

第9章 元素概论 习题参考答案

1．解：（1）2Na + 2H2O（冷）→ 2NaOH + H2↑

（2）Mg + 2H2O

Mg(OH) 2 + H2↑

（3）3Fe +4H2O（g）→ Fe3O4 + 4H2↑ （4）Zn + 2H+ → Zn2+ + H2↑

（5）2Al + 2OH? + 6H2O → 2 [Al(OH)4] ? + 3H2↑ 2．解：宜选用焦炭为还原剂 3．解：（1）SiHCl3+H2→Si+3HCl

(2)2Na + H2

2NaH

(3) WO3 +3H2→W+３H2O

（4）CaH2 +2H2O → Ca（OH）2 + 2H2↑ （5）TiCl4+ 4NaH →Ti+4NaCl+2H2↑

乙醚 Li[AlH] + 3LiCl （6）4LiH + AlCl3 4（7）2XeF2+2H2O →2Xe↑+4HF+ O2↑ （8）XeF2+H2O →Xe↑+2HF+ O2↑ （9）XeF6+3H2O →XeO3+6HF （10）Xe +PtF6→Xe+[ PtF6] ?

?4．解：?fHm(XeF4, g) = -214.5 kJ·mol?1

5．解：质量为360g。

第10章 碱金属和碱土金属元素 习题参考答案

1．解：（1）2Na (s) + (x+y) NH3→ 2Na+(NH3)X + e-(NH3)y

（2）Na2O2+ 2H2O→2NaOH+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （3）2KO2+ 2H2O→2KOH+ 2H2O2+ O2↑; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑ （4）2Na2O2+ 2CO 2→2Na2CO3+ + O2↑ （5）4KO2+ 2CO 2→2K2CO3+ 3 O2↑ （6）Be(OH)2+2OH? → [Be(OH)4] ?

（7）Mg(OH)2 + 2NH4+→ Mg2+ + 2NH3·H2O; 2NH3·H2O→ 2NH3↑+ 2H2O （8）BaO2+ H2SO4(稀)→BaSO4↓+ 2H2O2; H2O2 →H2O+ 1/2 O2↑

2. 解：（1）Na： 2NaCl(s)（2）Na2O2： 2NaCl(s)

2Na + O2电解2Na + Cl2↑ 2Na + Cl2↑

Na2O2电解300~400℃

（3）NaOH：

（除去 CO2 的干空气）电解

2NaCl + 2H2O

（4）Na2CO3：

2NaCl + 2H2O

C + O2

2NaOH + Cl2↑+ H2↑ 2NaOH + Cl2↑+ H2↑ CO2↑

电解燃烧2NaOH + CO2 → Na2CO3 + H2O

3．解：（1）该混合物中不含CaCO3，且MgSO4、BaCl2不会同时存在；

（2）该混合物中含有KCl； （3）该混合物中含有MgSO4。 故混合物中只有KCl、MgSO4。

4．解：鉴别上述各组物质有不同方法，现仅举一例供参考：

（1）

Na2CO3NaHCO3NaOHNa2CO3pH试纸稀HCl有气体放出有气体放出无明显现象碱性强碱性弱稀HCl无现象有气体放出

（2）

NaHCO3

CaSO4

（3）

CaCO3Na2SO4稀NaOH无现象有沉淀析出

（4）

MgSO4Al(OH)3Mg(NO3)2MgCO3稀HCl沉淀溶解沉淀溶解有气体放出Al(OH)3NaOH溶液沉淀溶解沉淀不溶解

Mg(OH)25. 解：加入适量BaCl2、Na2CO3和NaOH，分别生成BaSO4、CaCO3、Mg(OH)2 、BaCO3

沉淀（方程式略）。 6．解：

MgCO3(s) BaCO3(s)Na2CO3(s)CaCl2(s)Na2SO4(s)各取少许，分别加水MgCO3(s)BaCO3(s)Na2CO3溶液CaCl2溶液Na2SO4溶液H2SO4HClCO2BaSO4+CO2CO2CaCl2溶液Na2SO4溶液BaCl2

而白色沉淀可能是MgCO3、BaSO4、Ag2SO4；

CaCl2溶液BaSO4

7．解：（1）根据“此固体溶于水后可得无色溶液和白色沉淀”，可判断混合物中不含有CuSO4，8．解：（1）首先析出BaCrO4沉淀（2）当SrCrO4刚析出时，c（Ba2+）=5.3×10-7<10-5 mol ·L?1.

沉淀已完全, 因此可分离。

9．解：（1）

MgCl2 HCl电解Cl2Mg先加HCl溶解后加过量NaOHMg(OH)2Na2CO3HNO3Mg(NO3)2HNO3 （2）

MgCO3HNO3MgO

CaCO3Na2CO3HClCO2CaOCa(NO3)2

10. 解：1.06×10-3 m3 H2

CaCl2电解CaH2OCa(OH)2

第11章 卤素和氧族元素 习题参考答案

1. 解：(1) 2NaCl + 2H2O 电解2NaOH + 2H2↑+Cl2↑

(2)2Br?+Cl23 Br2+3CO32?5Br?+ BrO3?+ 6H+2. 解：(1) 2Br?+Cl2

Br2 + 2Cl? ;

5Br?+ BrO3?+3CO2↑;

3Br2+3H2O Br2+ 2Cl?

Ca(ClO3)2+ 5 CaCl2+ 2H2O

(2) 6Ca(OH) 2(热) +6Cl2(3) I2+ 2HClO3(4) 4KClO3

Cl2+ 2HIO3 3KClO4+KCl

3. 解：（1）以食盐为基本原料制备Cl2、NaOH、NaClO、Ca(ClO)2、KClO3、HClO4；

2NaCl + 2H2O 电解2NaOH + 2H2↑+Cl2↑

Cl2 + 2NaOH(冷) NaClO + NaCl + H2O 2Cl2 + 2Ca(OH)2(冷) 3Cl2 + 6KOH(热)

4KClO3

KClO4 + H2SO4(浓) CaF2 + H2SO4(浓)

KOH + 2HF

Ca(ClO)2 + CaCl2 + 2H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O 3KClO4 + KCl

减压蒸馏 KHSO4 + HClO4

（2）以萤石(CaF2)为基本原料制备F2。

CaSO4 +2HF↑ KHF2 + H2O

2KHF2电解2KF + H2↑+ F2↑ (3) 2KI+Cl23I2+6KOH

I2+ KCl

KIO3 + 5KI + 3H2O

KClO + KCl + H2O KClO3 + 5KCl + 3H2O KCl+3Cl2↑+ 3H2O 2KCl+ 3O2↑ 2HIO3+ 4H2O

KCl+3I2+ 3K2SO4+ 3H2O

??4. 解：（1）Cl2 + 2KOH(冷)

（2）3Cl2 + 6KOH(热) （3）KClO3+ 6HCl（4）2KClO3（5）I2+ 5H2O2

（6）KClO3+6KI+ 3H2SO4

5. 解：（1）FeCl3与Br2水能共存。因 E(BrO3?/Br2) = 1.5V > E(Fe3+/Fe2+) = 0.771V，所以FeCl3和Br2不会发生氧化还原反应，也不发生其它反应，故能共存。

（2）FeCl3与KI溶液不能共存。因E(Fe3+/Fe2+) = 0.771V > E(I2/I?) = 0.5355V, 故发

??生反应：2Fe3+ + 2I? 2Fe2+ + I2

??（3）NaBr与NaBrO3在酸性溶液中不能共存。因E(BrO3?/Br2) = 1.5V > E(Br2/Br?) = 1.065V,

故发生反应：BrO3? + 5Br? + 6H+ 3Br2 + 3H2O