解：已知Mw?18400,M0?100 根据Xw?MwMnMw1?p得：p=0.989，故已酯化羧基百分数为98.9%。 和Xw?M01?p?1?P,Mn?9251 Mn9251??92.51 M0100Xn?3. 等摩尔己二胺和己二酸进行缩聚，反应程度p为0.500、0.800、0.900、0.950、0.980、0.990、0.995，试求数均聚合度Xn、DP和数均分子量Mn，并作Xn－p关系图。 解： p
Xn?1 1?p0.500 0.800 0.900 0.950 0.970 0.980 0.990 0.995 2 1
5 2.5 583
10 5
20 10
33.3
50
100 50
200 100
DP=Xn/2 16.65 25
Mn=113；244 Xn=18
1148 2278 3781 5668 11318 22618
8. 等摩尔的乙二醇和对苯二甲酸在280℃下封管内进行缩聚，平衡常数K=4，求最终Xn。另在排除副产物水的条件下缩聚，欲得Xn?100，问体系中残留水分有多少？ 解：Xn?Xn?1?K?1?3 1?pK?pnwK?100nw
1?1?pnw?4*10?4mol/L9. 等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加醋酸1.5%，p=0.995或0.999时聚酯的聚合度多少？
解：假设二元醇与二元酸的摩尔数各为1mol，则醋酸的摩尔数为0.015mol。Na=2mol，Nb=2mol，Nb'?0.015mol
r?NaNb?2Nb,?2?0.985
2?2*0.015当p=0.995时，
Xn?1?r1?0.985??79.88
1?r?2rp1?0.985?2*0.985*0.995当p=0.999时，
Xn?1?r1?0.985??116.98
1?r?2rp1?0.985?2*0.985*0.99910. 尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量，如果要求分子量为20000，问1010盐的酸值应该是多少？（以mg KOH/g计）
解：尼龙1010重复单元的分子量为338，则其结构单元的平均分子量M=169
Xn?20000?118.34 169假设反应程度p=1，
Xn?1?r1?r?,r?0.983
1?r?2rp1?r尼龙1010盐的结构为：NH3+（CH2）NH3OOC（CH2）8COO-，分子量为374。
由于癸二酸过量，假设Na（癸二胺）=1，N（癸二酸）=1.0/0.983=1.0173，b则 酸值?(Nb?Na)*M(KOH)*2(1.0173?1)*56*2??5.18(mgKOH/g1010盐)
Na*M1010374
11. 己内酰胺在封管内进行开环聚合。按1 mol己内酰胺计，加有水0.0205mol、醋酸0.0205mol，测得产物的端羧基为19.8 mmol，端氨基2.3mmol。从端基数据，计算数均分子量。
解：NH(CH2)5CO +H2O————HO-CO（CH2）5NH-H
└-------┘
0.0205-0.0023 0.0023
NH(CH2)5CO +CH3COOH————HO-CO（CH2）5NH-COCH3 └-------┘
0.0205-0.0175 0.0198-0.0023 M=113
Mn?m1*113?17*0.0198?1*0.0023?43*0.0175??5762.2 n0.0198?i13. 邻苯二甲酸酐与甘油或季戊四醇缩聚，两种基团数相等，试求： a. 平均官能度 b. 按Carothers法求凝胶点 c. 按统计法求凝胶点 解：a、平均官能度：
3*2?2*3?2.4 3?22*2?4*1?2.67 2）季戊四醇：f?2?11）甘油：f?b、 Carothers法： 1）甘油：pc?22??0.833 2.4f22??0.749 f2.672）季戊四醇：pc?c、Flory统计法：
1）甘油：pc?1?0.703,r?1,??1 1/2[r?r?(f?2)1?0.577,r?1,??1
[r?r?(f?2)1/22）季戊四醇：pc?16. AA、BB、A3混合体系进行缩聚，NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，试求p=0.970时的Xn以及Xn= 200时的p。
解：NA0=NB0=3.0，A3中A基团数占混合物中A总数（?）的10%，则A3中A基团数为0.3mol，A3的分子数为0.1 mol。 NA2=1.35mol；NA3=0.1mol；NB2=1.5mol
f?NAfA?NBfB?NCfC3?3??2.034
NA?NB?NC1.5?1.35?0.12 2?pf2?74
2?0.97*2.034Xn?当p=0.970时，Xn?Xn?200时，Xn?22 ?2?pf2?2.034pp=0.973
18. 制备醇酸树脂的配方为1.21mol 季戊四醇、0.50mol邻苯二甲酸酐、0.49mol丙三羧酸[C3H5（COOH）3]，问能否不产生凝胶而反应完全？
解：根据配方可知醇过量。
f?2*(0.5?*2?0.49*3)?2.245
1.21?0.5?0.49pc?2?0.89，所以必须控制反应程度小于0.89过不会产生凝胶。 f