1………… (2) 1?x联立(1)(2)得:x=0.272

a=

同理可求出总压是2P?时x′=0.196

x0.272??1.38 x'0.196由以上数据可知，增大总压，平衡向着减弱压强的方向移动。

6-14 解：（1）由题可知，N2(g)+O2(g)=2NO(g) 是体积不变的反应，随着温度的升高，而系统中的NO的体积分数不断增大，既反应向正反应方向进行，所以此反应是吸热反应。（2）?rHm???fHm??180.5KJ.mol?1 ?rSm?????B?fSm?? =2×210.761-191.61-205.138=24.774J.mol-1

?rHm??T?rSm?lnK???10.67?8.314?2033

?K?2.3?10?5

?6-22.解：a. ?rGm???fGm??NO2???fGm??NO???fGm?O2?

=51.8-86.7-162.61 = -198.5 KJ.mol-1

?rGm???RTlnKp根据：lnKp??rGm?198.5??0.08 RT?8.314?298即：.Kp=1.08

Kp=Kc(RT)??=Kc=1.08

b. NO(g) + O3(g) == NO2(g) + O2(g)

起始：2×10-9 1×10-9 0 2×10-3 变化：x x x x 终：2×10-9-x 1×10-9-x x 2×10-3+x

x2?10?3?x Kc= ?9?9(2?10?x)1?10?x???? 在本题中，由于O2的浓度很大，转化的浓度对影响很小，所以，应做如下处理： Kc=

?2?10?9x?1.08

?x1?10?9?x??? 13

整理得：1.08x2-4.24×10-9x+2.16×10-18=0

4.24?10?9?b2?4ac x=

2?1.084.24?10?9?2.94?10?9 =

2?1.08(4.24?2.94)?10?9?0.6 x?2.16故O3的平衡浓度为=（1-0.6）×10-9=0.4×10-9mol/L

0.6?10?9?10000?6000 C. O3被NO破坏的百分数 =?91?10而㏑kp=-198.5/-8.314?298 =0.0=1.08 kp=1.08

vKP=KC?(RT)? =KC?(RT) 0 =1.08

(c) 解:被破坏的百分数:

NO%=2.5?10?15/0.9999?10

?9?100%=2.5?10?4%

6-23 解: CO(g) + 1/2O2 = CO2(g)

始: 4.0?10?5 4.0?10?5 4.0?10?4 平: 4.0?10?5-x 4.0?10?4 4.0?10?4+x 有: 4.0?10?4+x/(4.0?10?5-x)?(4.0?10?4)1/2=1?104 解得: x=3.78?10?5

补燃转化率为=3.78?10?5/4?10?5=94.5%

6-26 解(1) 根据:{PV=RT

?=m/v 推出M=RT?/P

n=m/M

因此T1=200?C M1=RT?1/P=8.314?473?6.8?10?3?1000/100=267.41g/mol T2=600?C M2=RT?2/P=8.314?1073?1.51?10?3?1000/100=134.7g/mol 所以三氯化铝在百忙之中200?C时以AL2Cl3形式存在,在800?C时以AlCl3形式存在.

14

(2) T=600?C时不我待M=RT?/P=8.314?873?2.65?10?3?103/100=192.34g/mol

? 600?C下平衡物种数为AlCl3和Al2Cl3

267.41 \\ / 57.64

192.34

134.7 / \\ 75.07 n2/n1=57.64/75.07=0.76

由M=RT?/P→P总=RT?/M=8.314?873?2.65?10?3/192.34?10?3=100KPa {P2=0.76 解得p1=56.82KPa P2+P1=100 P2=43.18Pa

D: KP=[PAlCL3]2/(PAL2CL3)=(56.82)2/43.18 KP=KC(RT)?解得: KP=(56.82)

2V

/43.18=74.77

Kc=74.77/8.314?873=1.9?10?2

又因为系统总压力为P◎ , 则a（1＋x）＋2ax=1

a=1／（1＋x） （2）

联立（1）（2）得 x=0。272

同理可求出总压是2P◎时x，=0。196 x／x，=0。272／0。196=1。38

由以上数局可知，增大总压，平衡向着减弱压强的方向移动。 6-12 解 T1=693K T2=723K

HgO=Hg（g）＋1／2O2（g）

而当P=5.16×104Pa时有

P（Hg）＋P（O2）=5.16×104 （1）

又因为存在此关系：P（O2）=1／2P（Hg） （2） 由（1）（2）得:P（O2）=1.72×104Pa

P（Hg）=3.44×104Pa

所以 K1◎=[P（Hg）／P◎]×[P（O2）／P◎]1／2

=[3.44×104／1×105]×[1.72×104／1×105]1／2

=0.143

同理可求出T2所对应的K2◎=0.426

将K1◎ K2◎代入△rHm◎=㏑（K2／K1）×RT1T2／（T2－T1）

=㏑（0.426／0.143）（8.314×693×723）／（723－693） =154KJ·mol－1 由－RT㏑K◎=△rHm◎－T△rSm◎ △rSm◎=(△rHm◎／T1)＋R㏑K1◎

15

=154×103／693＋8.314×㏑0.143 =206.6KJ·mol－1·K－1

6-13 解 2SO2（g）＋O2（g）=2SO2（g）mol－1K－1

△rSm◎=∑[VBSm◎（B）]

=2△fSm（SO3）－△fSm◎（O2）－2△fSm◎（SO2） =2 ×256.76－205.138－2 ×248.22 =－188.06J·mol－1K－1

同理： △rHm◎=∑[VBHm◎（B）]

=－197.78KJ ·mol－1 根据公式 ㏑K1◎=△rSm◎／R－△rHm◎／RT

㏑K1◎=12.73 K1◎=3.38×105

◎◎

同理求出 K2=1.02×102 K3=0.64

该反应的平衡常数变化不相同，因为在方程㏑K1◎=△rSm◎／R－△rHm◎／RT 中，温度T与K◎不是线性关系

◎

6-15解:由已知：2SO2 (g)+ O2（g）=2SO3(g) △rHm =198KJ·mol-1

A. 增大体积，使压强减小，反应向左移动，则SO3 的平衡分压减小。 B. 由△rHm◎ 知此反应为吸热反应，即SO3的平衡分压增加。 C. 增加一种反应物的浓度，反应向生成物的方向移动，即SO3的平衡分压增加。

D. 加入氩气将会同等程度改变组分的浓度，所以反应不移动，即SO3

的平衡分压不变

6~23 解：CO （g）+1/2O2 (g)=CO2(g)

始 4×10-5 4×10-4 4×10-4 平 4×10-5-x 4×10-4 4×10-4+x 有 （4×10-4+x）/[（4×10-5-x）（4×10-4）1/2]=1×104

解得 x=3.78×10-5

转化率=（ 3.78×10-5）/（4×10-5） ×100% =94.5%

6~26 解：（1） 根据 PV =nRT

ρ =m/v 推出 M =RTρ/P n =m/M

因此：T1=200℃ M1=RT1ρ/P=8.314×473×6.8×10-3÷100=267.41g/mol T2=800℃ M2=RT2ρ2/P=8.314×1073×1.51×10-3×1000=134.7g/mol

所以，三氧化铝在200℃时以Al2Cl6形式存在，在800℃以AlCl3的形式存

在。

（2）T=600℃时， M=RTρ/P=8.314×873×2.65×10-3×103÷100 =192.34g/mol

所以600℃时，平衡物种为AlCl3 和Al2Cl6 267.41 57.64 192.34 134.7 75.07

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