－1
＋c(HC2O4)，由图溶液呈酸性，c(H)>c(OH)，有c(Na)＜0.100 mol·L ＋c(HC2O4)，
＋＋－2－－＋
C错误；由电荷守恒有c(H)＋c(Na)＝c(OH)＋2c(C2O4)＋c(HC2O4)，pH＝7，即c(H)＝
－－＋2－
c(OH－)，有c(Na＋)＝2c(C2O24)＋c(HC2O4)，即c(Na) >2c(C2O4)，D正确。 答案 BD
6．(2016·四川理综，7，6分)向1 L含0.01 mol NaAlO2和0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入CO2，随n(CO2)增大，先后发生三个不同的反应，当0.01 mol 2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3。下列对应关系正确的是( ) 选项 A －＋－＋－1－ n(CO2)/mol 0 溶液中离子的物质的量浓度 －c(Na＋)>c(AlO－2)＋c(OH) －2－B 0.01 c(Na＋)>c(AlO－2)>c(OH)>c(CO3) 2－－C 0.015 c(Na＋)>c(HCO－3)>c(CO3)>c(OH) －＋D 0.03 c(Na＋)>c(HCO－3)>c(OH)>c(H) ＋＋－ 解析 A项，NaAlO2与NaOH的混合溶液，由电荷守恒有：c(Na)＋c(H)＝c(AlO2)＋ － c(OH－)，有c(Na＋) CO2===Na2CO3＋H2O(若NaAlO2先反应生成Al(OH)3溶于NaOH)，此时为NaAlO2与Na2CO3的混合 －－＋2－2－－ 溶液，因AlO2水解程度大(由题给反应可知AlO2结合H能力强于CO3)，有c(CO3)>c(AlO2)，错误；C项，继续通CO2，发生题给反应：2NaAlO2＋CO2＋3H2O===2Al(OH)3↓＋Na2CO3，当n(CO2) 2－－ ＝0.015 mol，此时为Na2CO3溶液，有c(CO3)>c(HCO3)，错误；D项，继续通CO2发生反应： － Na2CO3＋CO2＋H2O===2NaHCO3，当n(CO2)＝0.03 mol，此时为NaHCO3 溶液，因HCO3水解程度大于电离程度，溶液呈碱性，正确。 答案 D 7．(2015·四川理综，6，6分)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH<7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是( ) A. <1.0×10 mol/L c（H） ＋＋ － 2－ Kw －7 B．c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO3)＋c(H2CO3) ＋＋－－2－ C．c(H)＋c(NH4)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO3) －＋－2－ D．c(Cl)>c(NH4)>c(HCO3)>c(CO3) －＋－7 解析 A项，由于常温下滤液的pH<7，故c(OH)＝Kw/c(H)<1×10 mol/L，正确；B项，等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合析出部分NaHCO3晶体后，溶液中的 －2－ 溶质为NaHCO3和NH4Cl，且n(NH4Cl)>n(NaHCO3)，HCO3发生电离生成CO3，发生水解生成H2CO3， ＋－2－ 根据NaHCO3的物料守恒可知：c(Na)＝c(HCO3)＋c(CO3)＋c(H2CO3)，正确；C项，根据电 ＋＋＋－－2－－ 荷守恒有：c(H)＋c(Na)＋c(NH4)＝c(OH)＋c(HCO3)＋2c(CO3)＋c(Cl)，错误；D项， ＋－ 由于c(NH4Cl)>c(NaHCO3)，NH4发生水解，HCO3发生微弱的电离，故离子浓度关系为c(Cl－＋－2－ )>c(NH4)>c(HCO3)>c(CO3)，正确。 答案 C 8．(2014·四川理综，6，6分)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( ) －1－1 A．0.1 mol·L NaHCO3溶液与0.1 mol·L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(Na＋2－－－)>c(CO3)>c(HCO3)>c(OH) －1－1 B．20 mL 0.1 mol·L CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L HCl溶液混合后溶液呈 －－＋ 酸性，所得溶液中：c(CH3COO)＞c(Cl)>c(CH3COOH)>c(H) 6 C．室温下，pH＝2的盐酸与pH＝12的氨水等体积混合，所得溶液中： － c(Cl－)＋c(H＋)＞c(NH＋4)＋c(OH) －1－1 D．0.1 mol·L CH3COOH溶液与0.1 mol·L NaOH溶液等体积混合，所得溶液中：c(OH－)>c(H＋)＋c(CH3COOH) 解析 A项，NaHCO3＋NaOH===Na2CO3＋H2O，故溶液中各离子浓度大小关系应为c(Na＋2－－－ )>c(CO3)>c(OH)>c(HCO3)，错误；B项正确；C项，两溶液混合，NH3·H2O过量，溶液呈 －＋＋－－＋＋－ 碱性，c(OH)>c(H)，c(NH4)>c(Cl)，故c(Cl)＋c(H) －＋ 两溶液等体积混合后，得CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)＝c(H)＋c(CH3COOH)，故错误。 答案 B 9．(2013·四川理综，5，6分)室温下，将一元酸HA的溶液和KOH溶液等体积混合(忽略体积变化)，实验数据如下表： 实验编号 ① ② 起始浓度/(mol·L) －1c(HA) 0.1 c(KOH) 0.1 0.2 反应后溶液的pH 9 7 x 下列判断不正确的是( ) ．．． ＋－－＋ A．实验①反应后的溶液中：c(K)＞c(A)＞c(OH)＞c(H) B．实验①反应后的溶液中：c(OH)＝c(K)－c(A)＝ －－ ＋ － Kw 1×10 －1 －9 mol·L －1 C．实验②反应后的溶液中：c(A)＋c(HA)＞0.1 mol·L ＋－－＋ D．实验②反应后的溶液中：c(K)＝c(A)＞c(OH)＝c(H) －＋－－ 解析 由题干信息知，实验①反应后为KA溶液，c(OH)>c(H)，溶液中A发生水解A＋ －－－＋＋－ H2OHA＋OH，故A正确；由电荷守恒知，c(OH)＋c(A)＝c(H)＋c(K)，即c(OH) ＋＋－＋－ ＝c(K)＋c(H)－c(A)故B项错误；实验②反应后溶液的pH＝7，即c(H)＝c(OH)，则c(K＋)＝c(A－)，又因HA为弱酸，所以x>0.2，由物料守恒得，等体积混合后c(A－)＋c(HA)＝mol/L＞0.1 mol/L，故C、D项正确。 2 答案 B 10．(2015·福建理综，23，15分)研究硫元素及其化合物的性质具有重要意义。 (1)①硫离子的结构示意图为_____________________________________。 ②加热时，硫元素的最高价氧化物对应水化物的浓溶液与木炭反应的化学方程式为__________________________________________________。 －1 (2)25 ℃，在0.10 mol·L H2S溶液中，通入HCl气体或加入NaOH固体以调节溶液 2－ pH，溶液pH与c(S)关系如下图(忽略溶液体积的变化、H2S的挥发)。 x 7 ①pH＝13时，溶液中的c(H2S)＋c(HS)＝________mol·L。 －12＋－12＋ ②某溶液含0.020 mol·L Mn、0.10 mol·L H2S，当溶液pH＝________时，Mn －13 开始沉淀。[已知：Ksp(MnS)＝2.8×10] (3)25 ℃，两种酸的电离平衡常数如下表。 H2SO3 H2CO3 － －－1 Ka1 1.3×10 4.2×10 －7－2Ka2 6.3×10 5.6×10－11－8 ①HSO3的电离平衡常数表达式K＝_______________________。 －1 ②0.10 mol·L Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________ _____________________________________________________。 ③H2SO3溶液和NaHCO3溶液反应的主要离子方程式为______________ ____________________________________________________。 解析 (1)①S是16号元素，S原子获得2个电子变为S，S的结构示意图为 2－2－ 。 △ ②加热时，浓硫酸与碳反应的化学方程式为C＋2H2SO4(浓)=====2SO2↑＋CO2↑＋2H2O；(2)①根据图像可知，pH＝13时，c(S)＝5.7×10 mol·L，由于H2S溶液的浓度为0.10 mol·L－12－－－1－ ，所以根据S原子守恒有：c(S)＋c(H2S)＋c(HS)＝0.1 mol·L，所以c(H2S)＋c(HS) －1－2－1－1－13 ＝0.1 mol·L－5.7×10 mol·L＝0.043 mol·L。②由于Ksp(MnS)＝2.8×10，c(Mn2＋－12－2＋－)＝0.020 mol·L，则开始形成沉淀时需要的c(S)＝Ksp(MnS)/c(Mn)＝(2.8×1013－1－11－12－ ÷0.020) mol·L＝1.4×10 mol·L，根据图像中c(S)与溶液的pH关系可知此时 － 溶液pH＝5。(3)①根据电离平衡常数的含义可知：HSO3的电离平衡常数表达式为K＝ － c（H＋）·c（SO23）＋2－2－ ；②Na2SO3在溶液中发生电离：Na2SO3===2Na＋SO3，SO3发生水解反应： －c（HSO3） 2－ －2 －1 SO3＋H2OH2O － 2－ HSO3＋OH，水解产生的HSO3又有部分发生水解反应：HSO3＋ H2SO3＋OH，水解是微弱的，而且在水中还存在水的电离平衡H2O －1 ＋ 2－ － －－－－ H＋ ＋ OH，所以0.10 mol·L Na2SO3溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na)>c(SO3)>c(OH－－＋ )>c(HSO3)>c(H)；③由于Ka2(H2SO3) －－ 离子方程式为H2SO3＋HCO3===HSO3＋CO2↑＋H2O。 答案 (1)① △ ②C＋2H2SO4(浓)=====2SO2↑＋CO2↑＋2H2O (2)①0.043 ②5 2－＋2－ c（H＋）·c（SO3）[H]·[SO3](3)①或 －c（HSO－[HSO3]3） ②c(Na)>c(SO3)>c(OH)>c(HSO3)>c(H)或[Na]>[SO3]>[OH]>[HSO3]>[H] －－ ③H2SO3＋HCO3===HSO3＋CO2↑＋H2O 沉淀溶解平衡 ＋2－－－＋＋2－－－＋ 8 11．(2016·江苏化学，13，4分)根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是(双选)( ) 选项 A B C D 实验操作和现象 室温下，向苯酚钠溶液中通入足量CO2，溶液变浑浊。 室温下，向浓度均为0.1 mol·L的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀。 室温下，向FeCl3溶液中滴加少量KI溶液，再滴加几滴淀粉溶液，溶液变蓝色。 －1－1结论 碳酸的酸性比苯酚的强 Ksp(BaSO4) 说明H2CO3酸性强于苯酚，A正确；无法判断白色沉淀的组成，无法比较BaSO4和CaSO4的溶 3＋－2＋ 度积，B错误；FeCl3与KI反应生成I2：2Fe＋ 2I===2Fe＋ I2，氧化剂FeCl3的氧化性 － 强于氧化产物I2，C正确；NaHSO3溶液呈酸性，说明HSO3的电离程度大于其水解程度，Na2SO3 2－＋ 溶液的pH约为10，说明SO3结合H能力强，D错误。 答案 AC 12．(2014·安徽理综，12，6分)中学化学中很多“规律”都有其适用范围，下列根据有关“规律”推出的结论正确的是( ) 选项 A B 规律 较强酸可以制取较弱酸 反应物浓度越大，反应速率越快 结构和组成相似的物质，沸点随相对分子质量增大而升高 溶解度小的沉淀易向溶解度更小的沉淀转化 结论 次氯酸溶液无法制取盐酸 常温下，相同的铝片中分别加入足量的浓、稀硝酸，浓硝酸中铝片先溶解完 NH3沸点低于PH3 C D ZnS沉淀中滴加CuSO4溶液可以得到CuS沉淀 解析 A项，“较强酸可以制取较弱酸”适用于复分解反应，HClO制取HCl发生的是氧化还原反应，A项错误；B项，铝片加入浓硝酸中会发生钝化；C项，由于NH3分子间能形成氢键，故其沸点比PH3高，错误；D项，CuS比ZnS更难溶，ZnS易转化为CuS，D项正确。 答案 D －1－1 13．(2013·北京理综，10，6分)实验：①0.1 mol·LAgNO3溶液和0.1 mol·LNaCl溶液等体积混合得到浊液a，过滤得到滤液b和白色沉淀c； －1 ②向滤液b中滴加0.1 mol·LKI溶液，出现浑浊； －1 ③向沉淀c中滴加0.1 mol·LKI溶液，沉淀变为黄色。 下列分析不正确的是( ) ．．． A．浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s) ＋ Ag(aq)＋Cl(aq) － B．滤液b中不含有Ag C．③中颜色变化说明AgCl转化为AgI D．实验可以证明AgI比AgCl更难溶 解析 由题干信息可推知，AgNO3溶液和NaCl溶液恰好反应，AgNO3＋NaCl===AgCl↓＋NaNO3，沉淀c为AgCl(白色)，滤液b为NaNO3溶液，AgCl虽然为难溶性物质，但在水中仍 9 有少量溶解，故滤液b中仍有极少量的Ag，当加入KI溶液时，Ag＋I===AgI↓，生成了溶解度更小的AgI沉淀。故可判定B项错误，其他选项正确。 答案 B 14．(2015·江苏化学，18，12分)软锰矿(主要成分MnO2，杂质金属元素Fe、Al、Mg等)的水悬浊液与烟气中SO2反应可制备MnSO4·H2O，反应的化学方程式为：MnO2＋SO2===MnSO4。 (1)质量为17.40 g纯净MnO2最多能氧化________L(标准状况)SO2。 －33－39 (2)已知：Ksp[Al(OH)3]＝1×10，Ksp[Fe(OH)3]＝3×10，pH＝7.1时Mn(OH)2开始沉 3＋3＋－6－1 淀。室温下，除去MnSO4溶液中的Fe、Al(使其浓度均小于1×10 mol·L)，需调节溶液pH范围为________。 (3)如图可以看出，从MnSO4和MgSO4混合溶液中结晶MnSO4·H2O晶体，需控制的结晶温度范围为________________________。 ＋＋－ (4)准确称取0.171 0 g MnSO4·H2O样品置于锥形瓶中加入适量H3PO4和NH4NO3溶液，加 2＋3＋2＋－1 热使Mn全部氧化成Mn，用c(Fe)＝0.050 0 mol·L的标准溶液滴定至终点(滴定过程 3＋2＋2＋ 中Mn被还原为Mn)，消耗Fe溶液20.00 mL。计算MnSO4·H2O样品的纯度(请给出计算过程)。 17.40 g 解析 (1)n(MnO2)＝－1＝0.2 mol，由题给反应可知，最多氧化0.2 mol SO2， 87 g·mol 3＋ － 3Ksp[Al（OH）3] 标准状况下其体积为4.48 L。(2)使Al完全除去时c(OH)＝＝ c（Al3＋）31×10－33－9－13＋－ (mol·L)，此时溶液pH＝5，使Fe完全除去时c(OH)＝－6＝1×10 1×103Ksp[Fe（OH）3]33×10－39－11－1 ＝(mol·L)，此时溶液pH≈3.1；而pH＝7.13＋－6≈1.4×10 c（Fe）1×10时Mn(OH)2开始沉淀，所以调节溶液的pH范围为5.0 20.00 mL2＋－1－3 (4)n(Fe)＝0.050 0 mol·L×－1＝1.00×10 mol 1 000 mL·L n(Mn2＋)＝n(Fe2＋)＝1.00×10－3 mol m(MnSO4·H2O)＝1.00×10－3 mol×169 g·mol－1＝0.169 g 10