PhCOCH3

Ag(NH3)2+ 溶液（-）( + ) 银镜

PhCH2CHO（3）A、CH3CH2CHO B、CH3COCH3 C、CH3CH(OH)CH3 D、CH3CH2Cl

答：

BCAD（+）黄色沉淀2,4——二硝基苯肼（+）红色沉淀（-）NaOI溶液（+）黄色沉淀（-）斐林试剂（+）红色沉淀（-）（-）

8.醛、酮与H2NB(B=OH、NH2、NHPh、NHCONH2)反应生成相应衍生物，反应通常在弱酸性条件下进行，强酸或强碱都对反应不利，试用反应机理解释。 答

：

一定的酸性条件下，酮或醛的羰基氧质子化，羰基被活化。

若酸性太大，亲核试剂（H2NB）质子化亲核性下降，不利于反应进行。若碱性太强，羰基不宜活化，可使醛酮发生副反应，影响反应进行。故一般在pH=5的条件,羰基被活化，还有部分游离的H2NB使反应容易进行。

9.甲基酮在次卤酸钠（X2+NaOH）作用下，发生碳碳键

ORCCX3断裂，生成卤仿和少一个碳原子的羧酸，其

反应机理的最后一步是

ORCCX3O-OCX3RCOH+OH-RCOH+-CX3ORCO-+CHX3

为什么在强碱作用下，ɑ—H未被卤代的醛、酮不发生相应

O的碳碳键

RCCH3断裂？

O-COHCX3R答：电负性：H < X，电子偏向X原子，使碳碳键

OCCH3，由于

的强度减弱，易断裂；对于RH电负性小，

电子偏向C原子，电子分布在两个碳之间不易断裂。另

O-RCOHCX3外，CX3 比 CH3稳定，所以，

O-RCOHCH3-–

的C-CX3键易断

裂；C-CH3键不易断裂。

10.选择适当的还原剂，将下列化合物中的羰基还原成亚甲

基。 答：

（1）BrCH2CH2CHO

BrCH2CH2CHOZn-HgHClCH3CH2CH2Br

(CH3)2CCH2CH2COCH3（2）

OH

(CH3)2CCH2CH2COCH3OHH2NNH2、NaOH二缩乙二醇醚(CH3)2CCH2CH2CH2CH3OH

PhCHCH2CH2COCH2CH3(3)

OH

PhCHCH2CH2COCH2CH3OHH2NNH2、NaOH二缩乙二醇醚PhCHCH2CH2CH2CH2CH3OH

11.试解释苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下生成不同的产物。

OCHO+CH3CCH2CH3OH-H2OCHCHCOOCH2CH3CHOO+CHCCHCH323H2SO4HOAcCHCCCH3CH3

解释：

（1）

OCH3CH2COCH3+OH --HCH3CH2COCH2-CH3CH2C=CH2

在碱性条件下，因丁酮中C-1甲基的质子酸性大，位阻小，易于碱结合，使C-1形成碳负离子，由碳负离子转为烯醇负离子，受动力学控制，得到取代基最少的烯醇负离子。

（2）

OHCH3CH2COCH3

+++HCH3CH2CCH3HCH3HOHC=CCH3

在酸性条件下，H+与酮先质子化形成盐，然后发生电子转移，并失去α- H ，得较稳定的烯醇式，受热力学控制，得取代较多的烯醇式 。

12.如何实现下列转变？ 答：

OOHH+(1)O3(2)CH3SCH3CHOCHO(1)

NaBH4CH3(2)CH3CH3O3OCH3CCH3Zn / H2OCH3OCHOHO-H2O

13.以甲苯及必要的试剂合成下列化合物。

(1)

(2)

CH3Br2/FeCH3MgCH3乙醚BrCH3CH3COClAlCl3MgBrCH3MgBrH3O+CH3COCH3乙醚CH3H3CCOHCH3

（3）