温度（℃） 放置时间（分）

10—20 30 20—30 10—20 30—35 5—20

沸水浴 振摇30秒钟后立即用自来水冷却

然后加20毫升盐酸（1+1），5毫升0.5%抗坏血酸溶液，用水将其稀释至标线，摇匀。放置1小时，再用721分光光度计以水作参比，使用10毫米比色皿，在波长660nm处测定溶液的吸光度。同时按上述操作做空白实验。然后，以测得的吸光度为纵坐标，比色溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。 5、分析步骤：

准确吸取一定体积试样溶液（视二氧化硅的含量而定），放入100毫升容量瓶中，用水稀释至约40毫升，加入2—3毫升盐酸（1+11）。以下操作同4。 6、结果计算：

二氧化硅的百分含量（T0SiO2）按下式计算： T0SiO2=100C·N/1000G

式中：C——在工作曲线上查得的每100毫升被测定溶液中二氧化硅的含量，毫克；

G——试样的重量，克；

N——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积比。 三氧化二铁的测定： 1、方法提要：

以璜基水杨酸钠为指示剂，在溶液酸度为pH1.5—2.0，温度为60—70℃时以EDTA滴定。璜基水杨酸与Fe3+络合生成紫红色络合物后能为EDTA所取代，终点时溶液由紫红色变为亮黄色，如三氧化二铁含量很低，则紫红色很浅，终点几乎为无色。以HIn—代表璜基水杨酸根离子，以H2Y2—代表EDTA离子，络合滴定Fe3+反应如下：

指示剂反应：Fe3++ HIn———→FeIn++H+ 滴定反应：Fe3++ H2Y2———→FeY—+2H+

终点时指示剂反应：H2Y2—+ FeIn+——→FeY—+ HIn—+H+ 2、化验试剂：

（1）氨水（1+1）：将氨水与等体积水混合。 （2）盐酸（1+1）：将盐酸与等体积水混合。

（3）10%璜基水杨酸钠指示剂溶液：将10克璜基水杨酸钠溶于100毫升水中。 （4）精密试纸：pH0.5—5.0。

（5）钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂（简称CMP）：准确称取

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1克钙黄绿素，1克甲基百里香酚蓝，0.2克酚酞与50克已在105℃烘 过的硝酸钾混匀研细，保存于磨口瓶中。

（6）20%氢氧化钾溶液：将20克氢氧化钾溶于100毫升水中。

（7）碳酸钙标准溶液；准确称取约0.6克碳酸钙（高纯试剂，已于105—110℃

烘过2小时）；置于400毫升烧杯中。加入约100毫升水，盖上表面皿，沿杯壁滴加盐酸（1+1）至碳酸钙全部溶解后，加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温，移入250毫升容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。 （8）0.015mol/L乙二胺四乙酸二钠（简称EDTA二钠）标准溶液：称取5.6

克EDTA二钠置于烧杯中，加约200毫升水，加热溶解，过滤，用水稀释至1升。

3、标定EDTA的滴定度（T）：

（1）吸取25.00毫升碳酸钙标准溶液放入烧杯中，用水稀释至约200毫升，

加入适量CMP 混合指示剂，在搅拌下滴加20%氢氧化钾溶液至出现绿色荧光，再过量1—2毫升，以0.015mol/L EDTA标准溶液定至溶液绿色萤光消失呈现红色。

（2）见“水汽试验方法”中EDTA的标定。

（3）EDTA二钠标准溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定

度按下式计算：

TFe2O3=25M Fe2O3C/2V MCaCO3 TAl2O3=25M Al2O3C/2V MCaCO3 TCaO =25M CaO C/V MCaCO3 TMgO =25MMgOC/V MCaCO3

式中：

TFe2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数。 TAl2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数。 TCaO—每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数。 TMgO—每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数。 C—每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数。 25克—吸取碳酸钙标准溶液的体积，毫升。

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V —标定时消耗的EDTA标准溶液的体积，毫升。 MCaCO3—碳酸钙的分子量。 MFe2O3—三氧化二铁的分子量。 MAl2O3—三氧化二铝的分子量。 MCaO—氧化钙的分子量。 MMgO—氧化镁的分子量。

4、分析步骤：

准确吸取50.00毫升（铁、铝含量低时可吸100毫升）试样溶液放入300毫升烧杯中，加水稀释至（100毫升，）用氨水（1+1）调节溶液pH值至1.8——2.0（用精密pH试纸检验）。将溶液加热至70℃，加入10滴10%璜基水杨酸钠指示剂，以0.015mol/L EDTA标准溶液缓慢地滴定至亮黄色（终点时温度不低于60℃左右）。

5、结果计算：

三氧化二铁的百分含量按下式计算：

T0 Fe2O3=100 T Fe2O3·V·N/1000G

式中：

TFe2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数； V—滴定时消耗的EDTA标准溶液的体积，毫升； C—试样重量，克；

N—试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比： 提示：

● 一般来讲，滴定时每20滴相当于1mL，也就是说一滴约0.05mL。所以在滴定时即便是一滴或半滴对分析结果都有很大影响。

● 标准溶液的标定一般应该平行做两份或两份以上的测定，当两份或多份标定的相对误差在（±）0.2%—0.4%以内时才能取其平均值计算其浓度结果。 ● 滴定度是指在1mL溶液中所含相当于待测成分的重量，符号为T，通常用mg/mL或μg/L表示。

● 对于被测成分微量或测定要求较高的化验，空白实验是必要和重要的。 三氧化二铝的测定

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1、本法采用铜盐回滴法。 2、方法提要：

在测定完铁离子后的溶液中，加入对铝离子过量的EDTA标准溶液(一般过量10毫升左右)，加热至70—80℃，调节溶液的pH值为3.8—4.0，将溶液煮沸1—2分钟，以PAN为指示剂，用铜盐标准溶液回滴过量的EDTA。此时溶液中钛也能与EDTA定量络合，因而测得的结果为铝钛合量，减去比色法测得的二氧化钛(以三氧化二铝表示)含量，即为三氧化二铝的含量。 3、化验试剂：

（1）乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)：将42.3克无水乙酸钠溶于水中，加80

毫升冰乙酸，然后加水稀释至l升，摇匀(用pH计或精密试纸检验)。

（2）精密试纸：pH 0.5—5.0。

（3）0.2%1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)指示剂：将0．2克PAN溶于

100毫升乙醇中。

（4）0.015M硫酸铜标准溶液：将3.7克硫酸铜(CuS04·5H20)溶于水中，加4—5

滴硫酸(1+1)，用水稀释至1升，摇匀。

（5）EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定：从滴定管缓慢放出

10—15毫升0.015mol／L EDTA标准溶液于300毫升烧杯中，用水稀释至150毫升，加15毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)，加热至沸腾，取下稍冷，加5—6滴0.2%PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。

（6）EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比(K)按下式计算：

K=Vl／V2．

式中：K—每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。

Vl—EDTA标准溶液的体积，毫升。

V2—滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升。 4、分析步骤：

在测铁后的溶液中，准确加入10—15毫升0.015mol／L EDTA标准溶液，然后用水稀释至约150毫升。将溶液加热至70—80℃后，以氨水(1+1)调节pH至4左右(用精密试纸检验)，加15毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液(pH4.3)，煮

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沸1—2分钟，取下稍冷，加5—6滴0.2%PAN指示剂，以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 5、结果计算：

三氧化二铝的百分含量按下式计算：

T0Al2O3=100 TAl2O3（Vl-KV2）·N/1000G-0.64 T0 TiO2

式中：

T Al2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数： Vl—加入EDTA标准溶液的体积，毫升： V2—滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积，毫升：

K—每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数： N—试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比： G—试样重量，克：

0.64—二氧化钛对三氧化二铝的换算系数： T0TiO2—比色法测得的二氧化钛的百分含量：

注：在实际情况中二氧化钛的百分含量常常忽略不计。 氧化钙的测定 1、方法提要：

在pH大于12的溶液中，以氟化钾(2%)掩蔽硅酸,三乙醇胺掩蔽铁、铝，以CMP为指示剂，用EDTA标准溶液直接滴定钙。钙离子与钙黄绿素生成的络合物为绿色荧光，钙黄绿素本身为橘红色，因此滴定终点时绿色荧光消失，而呈现橘红色。 2、化验试剂： （1）盐酸(1+1)。

（2）2%氟化钾溶液：将2克氟化钾(KF·2H20)溶于100毫升水中，

贮存在塑料瓶中。

（3）三乙醇胺(1+2)：将1体积三乙醇胺与2体积水混合。 （4）、CMP混合指示剂。 （5）、20%氢氧化钾溶液。 （6）、0.015M EDTA标准溶液。

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