新疆电厂脱硫化学分析方法 下载本文

温度(℃) 放置时间(分)

10—20 30 20—30 10—20 30—35 5—20

沸水浴 振摇30秒钟后立即用自来水冷却

然后加20毫升盐酸(1+1),5毫升0.5%抗坏血酸溶液,用水将其稀释至标线,摇匀。放置1小时,再用721分光光度计以水作参比,使用10毫米比色皿,在波长660nm处测定溶液的吸光度。同时按上述操作做空白实验。然后,以测得的吸光度为纵坐标,比色溶液的浓度为横坐标绘制工作曲线。 5、分析步骤:

准确吸取一定体积试样溶液(视二氧化硅的含量而定),放入100毫升容量瓶中,用水稀释至约40毫升,加入2—3毫升盐酸(1+11)。以下操作同4。 6、结果计算:

二氧化硅的百分含量(T0SiO2)按下式计算: T0SiO2=100C·N/1000G

式中:C——在工作曲线上查得的每100毫升被测定溶液中二氧化硅的含量,毫克;

G——试样的重量,克;

N——试样溶液的总体积与所分取试样溶液的体积比。 三氧化二铁的测定: 1、方法提要:

以璜基水杨酸钠为指示剂,在溶液酸度为pH1.5—2.0,温度为60—70℃时以EDTA滴定。璜基水杨酸与Fe3+络合生成紫红色络合物后能为EDTA所取代,终点时溶液由紫红色变为亮黄色,如三氧化二铁含量很低,则紫红色很浅,终点几乎为无色。以HIn—代表璜基水杨酸根离子,以H2Y2—代表EDTA离子,络合滴定Fe3+反应如下:

指示剂反应:Fe3++ HIn———→FeIn++H+ 滴定反应:Fe3++ H2Y2———→FeY—+2H+

终点时指示剂反应:H2Y2—+ FeIn+——→FeY—+ HIn—+H+ 2、化验试剂:

(1)氨水(1+1):将氨水与等体积水混合。 (2)盐酸(1+1):将盐酸与等体积水混合。

(3)10%璜基水杨酸钠指示剂溶液:将10克璜基水杨酸钠溶于100毫升水中。 (4)精密试纸:pH0.5—5.0。

(5)钙黄绿素-甲基百里香酚蓝-酚酞混合指示剂(简称CMP):准确称取

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1克钙黄绿素,1克甲基百里香酚蓝,0.2克酚酞与50克已在105℃烘 过的硝酸钾混匀研细,保存于磨口瓶中。

(6)20%氢氧化钾溶液:将20克氢氧化钾溶于100毫升水中。

(7)碳酸钙标准溶液;准确称取约0.6克碳酸钙(高纯试剂,已于105—110℃

烘过2小时);置于400毫升烧杯中。加入约100毫升水,盖上表面皿,沿杯壁滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解后,加热煮沸数分钟。将溶液冷至室温,移入250毫升容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀。 (8)0.015mol/L乙二胺四乙酸二钠(简称EDTA二钠)标准溶液:称取5.6

克EDTA二钠置于烧杯中,加约200毫升水,加热溶解,过滤,用水稀释至1升。

3、标定EDTA的滴定度(T):

(1)吸取25.00毫升碳酸钙标准溶液放入烧杯中,用水稀释至约200毫升,

加入适量CMP 混合指示剂,在搅拌下滴加20%氢氧化钾溶液至出现绿色荧光,再过量1—2毫升,以0.015mol/L EDTA标准溶液定至溶液绿色萤光消失呈现红色。

(2)见“水汽试验方法”中EDTA的标定。

(3)EDTA二钠标准溶液对三氧化二铁、三氧化二铝、氧化钙、氧化镁的滴定

度按下式计算:

TFe2O3=25M Fe2O3C/2V MCaCO3 TAl2O3=25M Al2O3C/2V MCaCO3 TCaO =25M CaO C/V MCaCO3 TMgO =25MMgOC/V MCaCO3

式中:

TFe2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数。 TAl2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数。 TCaO—每毫升EDTA标准溶液相当于氧化钙的毫克数。 TMgO—每毫升EDTA标准溶液相当于氧化镁的毫克数。 C—每毫升碳酸钙标准溶液含有碳酸钙的毫克数。 25克—吸取碳酸钙标准溶液的体积,毫升。

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V —标定时消耗的EDTA标准溶液的体积,毫升。 MCaCO3—碳酸钙的分子量。 MFe2O3—三氧化二铁的分子量。 MAl2O3—三氧化二铝的分子量。 MCaO—氧化钙的分子量。 MMgO—氧化镁的分子量。

4、分析步骤:

准确吸取50.00毫升(铁、铝含量低时可吸100毫升)试样溶液放入300毫升烧杯中,加水稀释至(100毫升,)用氨水(1+1)调节溶液pH值至1.8——2.0(用精密pH试纸检验)。将溶液加热至70℃,加入10滴10%璜基水杨酸钠指示剂,以0.015mol/L EDTA标准溶液缓慢地滴定至亮黄色(终点时温度不低于60℃左右)。

5、结果计算:

三氧化二铁的百分含量按下式计算:

T0 Fe2O3=100 T Fe2O3·V·N/1000G

式中:

TFe2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铁的毫克数; V—滴定时消耗的EDTA标准溶液的体积,毫升; C—试样重量,克;

N—试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比: 提示:

● 一般来讲,滴定时每20滴相当于1mL,也就是说一滴约0.05mL。所以在滴定时即便是一滴或半滴对分析结果都有很大影响。

● 标准溶液的标定一般应该平行做两份或两份以上的测定,当两份或多份标定的相对误差在(±)0.2%—0.4%以内时才能取其平均值计算其浓度结果。 ● 滴定度是指在1mL溶液中所含相当于待测成分的重量,符号为T,通常用mg/mL或μg/L表示。

● 对于被测成分微量或测定要求较高的化验,空白实验是必要和重要的。 三氧化二铝的测定

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1、本法采用铜盐回滴法。 2、方法提要:

在测定完铁离子后的溶液中,加入对铝离子过量的EDTA标准溶液(一般过量10毫升左右),加热至70—80℃,调节溶液的pH值为3.8—4.0,将溶液煮沸1—2分钟,以PAN为指示剂,用铜盐标准溶液回滴过量的EDTA。此时溶液中钛也能与EDTA定量络合,因而测得的结果为铝钛合量,减去比色法测得的二氧化钛(以三氧化二铝表示)含量,即为三氧化二铝的含量。 3、化验试剂:

(1)乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH4.3):将42.3克无水乙酸钠溶于水中,加80

毫升冰乙酸,然后加水稀释至l升,摇匀(用pH计或精密试纸检验)。

(2)精密试纸:pH 0.5—5.0。

(3)0.2%1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)指示剂:将0.2克PAN溶于

100毫升乙醇中。

(4)0.015M硫酸铜标准溶液:将3.7克硫酸铜(CuS04·5H20)溶于水中,加4—5

滴硫酸(1+1),用水稀释至1升,摇匀。

(5)EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液体积比的测定:从滴定管缓慢放出

10—15毫升0.015mol/L EDTA标准溶液于300毫升烧杯中,用水稀释至150毫升,加15毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液(pH4.3),加热至沸腾,取下稍冷,加5—6滴0.2%PAN指示剂,以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。

(6)EDTA标准溶液与硫酸铜标准溶液的体积比(K)按下式计算:

K=Vl/V2.

式中:K—每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数。

Vl—EDTA标准溶液的体积,毫升。

V2—滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积,毫升。 4、分析步骤:

在测铁后的溶液中,准确加入10—15毫升0.015mol/L EDTA标准溶液,然后用水稀释至约150毫升。将溶液加热至70—80℃后,以氨水(1+1)调节pH至4左右(用精密试纸检验),加15毫升乙酸—乙酸钠缓冲溶液(pH4.3),煮

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沸1—2分钟,取下稍冷,加5—6滴0.2%PAN指示剂,以硫酸铜标准溶液滴定至亮紫色。 5、结果计算:

三氧化二铝的百分含量按下式计算:

T0Al2O3=100 TAl2O3(Vl-KV2)·N/1000G-0.64 T0 TiO2

式中:

T Al2O3—每毫升EDTA标准溶液相当于三氧化二铝的毫克数: Vl—加入EDTA标准溶液的体积,毫升: V2—滴定时消耗硫酸铜标准溶液的体积,毫升:

K—每毫升硫酸铜标准溶液相当于EDTA标准溶液的毫升数: N—试样溶液总体积与所分取试样溶液的体积之比: G—试样重量,克:

0.64—二氧化钛对三氧化二铝的换算系数: T0TiO2—比色法测得的二氧化钛的百分含量:

注:在实际情况中二氧化钛的百分含量常常忽略不计。 氧化钙的测定 1、方法提要:

在pH大于12的溶液中,以氟化钾(2%)掩蔽硅酸,三乙醇胺掩蔽铁、铝,以CMP为指示剂,用EDTA标准溶液直接滴定钙。钙离子与钙黄绿素生成的络合物为绿色荧光,钙黄绿素本身为橘红色,因此滴定终点时绿色荧光消失,而呈现橘红色。 2、化验试剂: (1)盐酸(1+1)。

(2)2%氟化钾溶液:将2克氟化钾(KF·2H20)溶于100毫升水中,

贮存在塑料瓶中。

(3)三乙醇胺(1+2):将1体积三乙醇胺与2体积水混合。 (4)、CMP混合指示剂。 (5)、20%氢氧化钾溶液。 (6)、0.015M EDTA标准溶液。

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