14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：
5H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2?+2Mn2++8H2O
-1
-1
其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·LNaOH和0.100 mol·LKMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。 解：
nH2C2O4?
mH2C2O4MH2C2O42NaOH
500?1000?5.553?10?3(mol)90.035
H2C2O4
nNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)VNaOHnNaOH11.106?10?3???0.111(L)?111(mL)cNaOH0.100
H2C2O42KMnO45
nKMnO4
22?nH2C2O4??5.553?10?3?2.221?10?3(mol)55
nKMnO4cKMnO42.221?10?3??0.0222(L)?22.2(mL)0.100-1
VKMnO4?
-1
2+
15. Cr(Ⅲ)因与EDTA的反应缓慢而采用返滴定法测定。某含Cr(Ⅲ)的药物试样2.63g经处理后用5.00mL 0.0103mol·LEDTA滴定分析。剩余的EDTA需1.32 mL 0.0122mol·LZn标准溶液返滴定至终点。求此药物试样中CrCl3(M=158.4g·mol)的质量分数。
-1
解：
16. 含K2Cr2O7 5.442g·L的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O4（M=231.54g·mol）的滴定度（mg/mL）。 解：
-1
-1
cK2Cr2O7?
nK2Cr2O7VK2Cr2O75.442?294.18?0.01850(mol/L)1
TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)17. 0.200g某含锰试样中的锰的含量被分析如下：加入50.0mL 0.100mol·L（NH4）2Fe(SO4)2标准溶液还原MnO2到Mn，完全还原以后，过量的Fe离子在酸性溶液中被0.0200 mol·L
-1
2+
2+
-1
-1
KMnO4标准溶液滴定，需15.0 mL。以Mn3O4(M=228.8 g·mol)形式计算该试样中锰的含量。
提示： 5 Fe + MnO4+ 8H = 5 Fe + Mn 2 Fe + MnO2+ 4H = 2 Fe + Mn解：
2+
+
3+
2+
_
+
3+
2+
+ 4H2O
2+
+ 2H2O
18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol）的含量：99.50～100.5%为一级（G.R）；99.00%～100.5%为二级（A.R）；98.00%～101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。
2??5Fe~MnO4解：
-1
-1
?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?
?FeSO?7HO4235.70?0.02034?3.631?10?3(mol)41000 mFeSO4?7H2OnFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2O??mm
3.631?10?3?278.04??99.76%1.012
故为一级化学试剂。 19. 有反应：H2C2O4 + 2Ce = 2CO2 + 2Ce +2H
多少毫克的H2C2O4·2H2O(M=126.07 g·mol)将与1.00mL0.0273 mol·L的Ce(SO4)2依上述反应？ 解：
-1
-1
4+
4+
+
x1.00?0.0273?126.07?10002?1000x?1.72mg-
2+
--
20. CN可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni与CN反应生成的Ni以EDTA
2+
2+
2?Ni(CN)4，过量
2?标准溶液滴定，Ni(CN)4并不发生反应。取12.7mL含CN的试液，加入25.00mL，过量的Ni需与10.1mL 0.0130 mol·L EDTA完
2+2+
-1
含过量Ni的标准溶液以形成
2?Ni(CN)4-1
全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L EDTA与上述Ni标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN试液中CN的物质的量浓度。 解： Ni2?--
~EDTA
39.3nNi2?nEDTA1000?0.0130?cNi2?????0.01703(mol/L)30.0VNi2?VNi2?1000 25.00?n??4.2575?10?4(mol)2??c2?V2??0.01703?NiNiNi1000 10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000
n??4(n?2??nEDTA?)?1.1778?10?3(mol)
CNNi
cCN??
nCN?VCN?1.1778?10?3??0.0927(mol/L)12.71000
第2章 分析试样的采集与制备
1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90
n?(t?21.90?0.612)?()?5.8?6E0.48
2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允
许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？
解：f=7 P=85% 查表可知 t=2.36
n?(
t?22.36?0.132)?()?2.4?3E0.20
3. 一批物料总共400捆，各捆间标准偏差的估计值为0.40％，如果允许误差为0.5％，假定测定的置信水平为90％，试计算采样时的基本单元数。 解：
n?(t??1.64?0.4)2()2E =0.5 = 1.72≈2
4．已知铅锌矿的K值为0.1，若矿石的最大颗粒直径为30 mm，问最少应采取试样多少千克才有代表性?
22Q?Kd?0.1?30?90(kg) 解：
5．采取锰矿试样15 kg，经粉碎后矿石的最大颗粒直径为2 mm，设K值为0.3，问可缩分至多少克？
22Q?Kd?0.3?2?1.2(kg) 解：
1Q?()n?1.2(kg)2设缩分n次，则
115?()n?1.2(kg)2
1ln15?nln?ln1.22
解得n?3.6，所以n=3
1.64?0.4()3
0.5 m = =1.875g
6.分析新采的土壤试样，得如下结果：H2O 5.23%,烧失量 16.35％，SiO2 37.92%,Al2O3 25.91%, Fe2O3 9.12% ,CaO 3.24%, MgO1.21%,K2O+Na2O 1.02%。将样品烘干除去水分，计算各成分在烘干土壤中得质量分数。
100100?100?5.23 SiO2%=37.920?5.23=40.01% 解：
100100??Al2O3%=25.910?5.23=27.34% Fe2O3% =9.120?5.23=9.62%
100100??CaO% =3.240?5.23=3.42% MgO %=1.210?5.23=1.28%
100100??K2O+Na2O% =1.020?5.23=1.07% 烧失量% =16.35％100?5.23=17.25%
?%?
第3章分析化学中的误差与数据处理