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A、5?104倍 B、5?1010倍 30、BET公式

A、只能用于多层的物理吸附 C、能用于单层的化学、物理吸附三、计算题

C、6?1010倍

D、6?108倍

B、只能用于单层的化学吸附

D、能用于多层的化学、物理吸附

31、已知反应2A+B?P的速率方程为?d[A]/dt=k3[A]2?[B]；反应物初始浓度的关系为[B]0?[A]0。（1）求此三级反应速率方程的积分形式。

（2）分别求用反应物A和B的消耗表示的以及用反应进度?表示的半寿期t1/2。 32、400℃时反应NO2(g)===NO(g)+

121O2(g)可以进行完全。产物对反应速率没影响，以NO2(g)的消2lgk??25600?8

4.576T失表示的反应速率常数k与温度之间的关系是

式中k的单位是dm3?mol?1?s?1。

（1）若在400℃时将压力为26664Pa的NO2(g)通入反应器使之发生反应，则器内压力达到31997Pa需要多少时间？

（2）求此反应的表观活化能Ea和指前因子A。

k1 ???B

33、有一平行反应A—— ，在1000K时k1?4.65s?1，k2=3.74s?1。

k2 ???C

（1）求A转化90%所需时间。（2）已知反应活化能为E1=20kJ?mol?1，E2=26 kJ?mol?1，求总反应的表观活化能。

34、已知N2O5的分解历程如下：

N2O5???NO2?NO3

k?1k1 （快速平衡）

k2??NO+O2+NO2 （慢速步） NO2+NO3?k3 NO+NO3? （快速步） ??2NO2

将N2O5(g)充入抽空的刚性反应器，在50℃分解10min后，系统压力由初始值p0=66.66kPa升到89.46kPa。求N2O5的分解速率常数kr及其半衰期t1/2。 35、在某些生物体中，存在一种超氧化物歧化酶（E），它可将有害的O2变为O2：

+E2O???O2+H2O2 2+2H?今在pH=9.1，酶的初始浓度[E]0=0.4?mol?L?1条件下，测得以下实验数据： [O2?] mol?dm?3 7.69?10?6 3.33?10?5 2.00?10?4 0.1 r(mol?dm?3?s?1) 3.85?10?3 1.67?10?2 R为以产物O2表示的反应速率。设此反应的机理为：

k1E+O2????E?+O2

E+O2?E?H2O2

k2??

2H?其中E为中间物，可看作自由基。

已知k2=2k1，试计算k1与k2。一、— 2、+ 11、B 12、B 21、D 22、C

3、+ 13、A 23、A

4、— 14、A 24、A

参考答案

5、— 6、— 7、— 15、D 16、C 17、C 25、D 26、C 27、B

8、+ 18、D 29、D

9、+ 19、D 30、A

10、— 20、B

231、（1）k3t?4x([A]0?x)/{[A]0([A]0?2x)2}式中x=[P]，即为产物浓度（2）用[A]、[B]或?表示的半寿期皆为

2 t1/2?3/k3[A]0提示：

2A +

B ——————? P 0 x

t=0: [A]0, [B]0=

1[A]0, 2

t=t: [A]0?2x, [B]0?x,

d[A]/d t = ? dx/dt = ? k3([A]0?2x)([B]0?x) dx/d t ?32、（1）45.6s。（2）Ea=107.1 kJ?1?mol?1, A=6.333?108dm3?mol?1?s?1 33、（1）t90%?0.274s。（2）E总?22.7kJ?1?mol?1 提示：（1）反应 A ? B + C t=0: 1 0 0

t=t: 1?x1?x2 x2(mo)l

令起作用了的A的摩尔数x=x1+x2，则有dx/dt?(k1?k2)(1?x)。

11k3([A]0?2x)2([B]0?x)?k3([A]0?2x)3 24dln(k1?k2)E总 ?dTRT234、kr?4.31?10?4s-1,t1/2?26.8min威者提示：用稳态法求得N2O5的分解总反应为一级反应，总

（2）分解反应式为：

2N2O5 ? 4NO2 + O2

t=0: p0 0 0 t=t: pi

2(p0?pt),

35、k1=1.88?109dm3?mol?1?s?1 提示：r?1(p0?pi) 2应机理用稳态法求得[E?]，于是可知k1与k2之间的定量关系。

第九章电化学

一、是非题

1、在一定温度下稀释电解质溶液，摩尔电导率?m肯定会增大，而电导率?值的变化则不一定。 2、摩尔电导率?m=?/c，对于弱电解质溶液，式中的c表示已解离部分的浓度。

3、在一定温度下，1—1价强电解质稀溶液的摩尔电导率?m值的大小反映了溶液浓度的大小和离子迁移率的大小。

4、工业电解槽可通过104A以上的大电流，可见正、负离子在电场作用下的迁移速率是很大的。 5、电解时在电极上首先发生反应的离子总是承担了大部分的电量迁移任务。

d[O2]n?k[O-2]，利用实验数据求得n，进而便可求得总反应速率常数k的数值。根据反

dt?6、一定温度下，给定离子B在一定溶剂的无限稀溶液中的摩尔电导率?? m,B和电迁移率UB都是常数。

7、化学电池的电动势决定于电池内的氧化还原反应，因此，对应着一定的电池总反应必有确定的电动势值。

8、电极反应是可逆反应的电极不一定能选作参考电极。

9、对于给定的电极反应，标准电极电势??的数值随温度而变。 10、对任一种有液接的浓差电池，加盐桥比不加盐桥的电动势大。二、选择题

11、法拉第定律限用于 A、液态电解质 B、无机液态或固态电解质 C、所有液态或固态电解质 D、所有液态、固态导电物质

12、在一般情况下，电位梯度只影响 A、离子的电迁移率 B、离子迁移速率 C、电导率 D、离子的电流分数

13、浓度为m的Al2(SO4)3溶液中，正、负离子的活度系数分别为??和??，则平均活度系数??等于

A、(108)1/5m B、(??2??3)1/5m C、(??2??3)1/5 14、室温下无限稀的水溶液中，离子摩尔电导率最大的是

D、(??3??2)1/5

12+

Ca C、NH4+ 215、科尔劳许定律?m???m(1?Bc)适用于

A、La3+

B、

13D、OH

A、弱电解质 B、强电解质 C、无限稀溶液 16、在应用电位计测定电动势的实验中，通常必须用到 A、标准电池 B、标准氢电极 C、甘汞电极

17、0.001mol?kgK3[Fe(CN)6]水溶液的离子强度为 A、6.0?10?3 B、5.0?10?3 C、4.5?10?3

D、强电解质的稀溶液 D、活度为1的电解质溶液 D、3.0?10?3

?22?118、已知??m(H2O, 291K)=4.89?10(S?m?mol)，此时（291K）纯水中的

mH??mOH-?7.8?10?8mol?kg?1，则该温度下纯水的电导率?为

A、3.81?10?9S?m?1

B、3.81?10?6S?m?1

C、7.63?10?9S?m?1

D、7.63?10?6S?m?1

???19、已知?Cu等于 ?0.337V,?Cu?0.521V,由此可知?Cu2??2?/Cu/Cu/CuA、0.184V B、?0.184V C、0.352V D、0.153V

20、已知Cu的原子量为63.54, 用0.5法拉第电量可从CuSO4溶液中沉淀出多少克Cu？ A、16g B、32g C、64g D、127g 21、H2S2O8可由电解法制取，阳极反应为

2H2SO4?H2S2O8+2H++2e?

阳极副反应为O2的析出；阴极出氢效率为100%。已知电解产生H2、O2的气体体积分别为9.0L和2.24L（标准条件下），则生成H2S2O8的摩尔数为 A、0.1 B、0.2 C、0.3 D、0.4

?1?1?22、已知?LiCl(则Li-Cl2电池：Li|LiCl饱和溶液|Cl2(101.325kPa)|M的标准电动晶体)= ?384 kJ?mol，

势E?约为 A、1V B、2V C、3V 3、4V 23、往电池Pt, H2(101.325kPa) | HCl(1mol?kg?1) ┊┊CuSO4(0.01mol?kg?1)|Cu的右边分别加入下面四种溶液，其中能使电动势增大的是： A、0.1mol?kg?1CuSO4 B、0.1mol?kg?1Na2SO4 C、0.1mol?kg?1Na2S D、0.1mol?kg?1NH3?H2O 24、电池Pt, H2(p1) | HCl (a?)|Cl2(p2), Pt的反应可写成（1）H2(p1) + Cl2(p2)?2HCl(a?) 则A、?rGm,1??rGm,2,E1?E2 C、?rGm,1??rGm,2,E1?E2

11H2(p1)+Cl2(p2)?HCl(a?) 22B、?rGm,1??rGm,2,E1?E2 D、?rGm,1??rGm,2,E1?E2

(2)

25、欲求AgCl的活度积，则应设计的电池为： A、Pt, Cl2(p) | HCl(a1) || AgNO3(a2) | Ag B、Ag, AgCl(s) | HCl(a)|Cl2(p), Pt

D、Pt, H2(p)|HCl(m1)|AgCl, Ag-Ag, AgCl|HCl(m2)|H2(p), Pt

27、为测定电极Ag|AgNO3(aq)及Ag, AgCl|HCl(aq)组成的电池的电动势，下列哪一项不可采用？ A、电位计 B、饱和KCl盐桥 C、标准电池 D、直流检流计 28、电池在恒温、恒压及可逆情况下放电，则其与环境间的热交换为 A、?rH B、T?rS C、一定为零 D、与?rH和T?rS 均无关

29、在测定离子的电流分数（迁移数）的电路中串接了电流表，由其读数可算出电量，然而仍必须串接电量计。这是因为 A、电源电压不够稳定 B、尚需测时间间隔

C、电流表精度和准确度都不够 D、A、B和C

30、铅蓄电池负极反应的交换电流密度比正极反应的交换电流密度约小两个数量级，这表明 A、负极反应的可逆性大，容易出现极化 B、正极反应的可逆性大，容易出现极化 C、负极反应的可逆性小，容易出现极化 D、正极反应的可逆性小，容易出现极化三、计算题

31、对电池Pt, H2(p1) | H2SO4(m)|H2(p2), Pt，假定其中氢气遵从的状态方程为pVm?RT??p,式中?=0.0148dm3?mol?1, 且与T、p无关。当氢气的压力p1=2026.5kPa、p2=101kPa时，（1）计算该电池在20℃时的电动势；（2）当电池放电时，是吸热还是放热？为什么？

32、25℃时7mol?kg盐酸溶液中离子的平均活度系数为4.66, 此溶液上方的HCl(g)分压为46.39Pa，又知?Cl?/Cl=1.359V。试求25℃、101.325kPa下2mol HCl气体分解为H2、Cl2二气体的解离常数。

233、已知Pb-Hg电池的电池反应为

Pb(s) + Hg2SO4(s)===PbSO4(s)+2Hg(l) ?3

溶度积：Ksp(PbSO4)=2.43?10, Ksp(Hg2SO4)=1.46?10?6。

当电池内电解质溶液为此两种盐所饱和时，电动势数值为多少？

34、某pH=5的水溶液含Cd2+和Zn2+，其浓度均为0.5mol?kg?1。今用不大的Ni片作阴极，电解分离

??Cd2+和Zn2+，试计算分离效果。已知?Cd??0.403V, ?Cd??0.763V,H2在Ni、Cd和Zn上2?2?/Cd/Zn的超电势分别为0.14, 0.48和0.70V。

35、某人在高原地区，气压为81327Pa，温度为℃的条件下，利用电池Pt, H2|溶液(aH?)┊┊甘泵电极(cKCl=1.0mol?dm?3)，测得一个未知溶液相应的电池电动势E值，然后用他过去在101325Pa, 25℃条件下绘制的E~pH标准曲线查得该未知酸性溶液的pH=3.749。（1）请写出利用上述电池求pH值的表达式；（2）所测未知液的真实pH应为多少？

参考答案

1、+ 2、— 3、+ 4、— 5、— 6、+ 7、— 8、+ 9、+ 10、— 11、C 12、B 13、C 14、D 15、D 16、A 17、A 18、B 19、D 20、A 21、C 22、D 23、A 24、B 25、D 26、C 27、B 28、B 29、D 30、C 31、（1）E=0.038V；（2）放电时吸热，因为|?G|>|?H| 提示：

?G?32、K=5.272?10?34 提示：需考虑以下过程

?p2p1Vdp?RTlnp2??(p2?p1) p12HCl(7mol?kg)?H2(g, 101.325kPa)+Cl2(g, 101.325kPa)

(298K)?1

?rGm,1 ??G2(?0) 2HCl(g, 46.39Pa)

??G3

? 2HCl(g,101.325kPa) ?rGm （298K） ?所求反应的?rGm??rGm,1??G2??G3,?rGm,1??zFE1,E1是需设计电池的电动势，有关条件

均已给出。

?2?33、E=0.967V 提示：a(Hg22)/a(Pb)?Ksp(Hg2SO4)/Ksp(PbSO4)

34、当Zn开始析出时，溶液中Cd2+的浓度已降到3.28?10?13mol?kg?1。

提示：由于Ni片不大，在H2析出前Ni片表面已为Cd所覆盖；第二个析出的是Zn。 35、（1）pH=常数?lg(pH2/p?);(2)pH?3.797

提示：对所测未知液使用原标准曲线时所得pH=3.749，而原标准曲线的条件是

12pH2?p??1.01?105Pa(氢电极在此压力下不断逸出H2气泡，是为平衡压力)，将这些数值代入（1）

所得公式，便可求出式中常数为3.749。

第十章表面与胶体化学

一、选择题

1、已知20℃时水的表面张力为7.28?10?2N?m?1，在此温度和p?压力下降水的表面积可逆地增大10cm2时，体系?G等于 A、7.28?10?5J B、?7.28?10?5J C、7.28?10?1J D、?7.28?10?1J

2、在等温等压条件下，将10g水的表面积增大2倍，作功W，水的吉布斯自由能变化为?G，则 A、?G=W B、?G=?W C、?G>W D、不能回答

3、用同一滴管在同一条件下分别滴下同体积的三种液体：水、硫酸水溶液、丁醇水溶液，则它们的滴数为

A、一样多 B、水的最多，丁醇水溶液最少 C、硫酸水溶液最多，丁醇水溶液最少 D、丁醇水溶液最多，硫酸水溶液最少 4、下列说法中不正确的是

A、任何液面都存在表面张力 B、平面液体没有附加压力

C、弯曲液面的表面张力方向指向曲率中心 D、弯曲液面的附加压力指向曲率中心 5、将装有润湿性液体的毛细管水平放置，在其右端加热，则管内液体将 A、向右移动 B、向左移动 C、不动 D、左右来回移动 6、液体在毛细管中上升的高度与下列哪一个因素基本无关： A、温度 B、液体密度 C、大气压力 D、重力加速度 7、298K、p?下，将直径1?m的毛细管插入水中，需多大压力才能防止水面上升？已知此时水的表面张力为72?10?3N?m?1。 A、288kPa B、144kPa C、576kPa D、316kPa 8、微小晶体与此同一种的大块晶体相比较，下列说法哪一个不正确？ A、微小晶体的饱和蒸气压大 B、微小晶体的表面张力未变 C、微小晶体的溶解度小 D、微小晶体的熔点较低

9、水在某毛细管内上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，则 A、水会不断冒出 B、水不流出，管内液面凸起 C、水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍 D、水不流出，管内凹液面的曲率半径减小为原先的一半

10、设反应CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)已达平衡，在其他条件不变的情况下将CaCO3进一步粉碎，则平衡

A、向左移动 B、向右移动 C、不移动 D、不能确定 11、下面对于物理吸附的描述，哪一条不正确？

A、吸附力基于范德华力，吸附一般没有选择性 B、吸附层可以是单分子层或多分子层 C、有附速度较快，吸附热较小 D、吸附较稳定，不易解吸 12、Freundlich吸附等温式

x?kpn适用于 mA、低压 B、中压 C、高压 D、任何压力

13、用BET流动法测定多孔固体的比表面时，要求气体与固体之间最好 A、只有物理吸附 B、只有化学吸附 C、兼有两类吸附 D、只在高压下吸附 14、兰缪尔吸附等温式所基于的一个假设是： A、理想的气体行为 B、平整的固体表面 C、吸附热为一常数，不随吸附过程变化 D、吸附与脱附的活化能均为零 15、气体在固体表面活性剂以后 A、?S>0 B、?S<0 C、?S=0 D、 ?S ? 0 16、往水中加入表面活性剂以后 A、d?/dc?0,产生正吸附 B、d?/dc?0,产生负吸附 C、d?/dc?0,产生正吸附

B、d?/dc?0,产生负吸附

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