Co 为 3d74s2 Co3+为 sd6

故 ↑ ↑ eg

↑↓

↑ ↑ t2g

（3）[Ti(H2O)6]3+为八面体 H2O 为弱场配位体 Ti 为 3d24s2 Ti3+为 3d1

8．6（1）给配合物[Co(NH3)5(H2O)]3+[Co(NO2)6]3-命名；

（2）用价键理论讨论配阳离子和配阴离子的成键情况； （3）判断该物质是顺磁性还是反磁性。 解答

（1）六硝基合钴(Ⅲ)酸一水五氨合钴(Ⅲ)

（2） 对配阳离子[Co(NH3)5(H2O)]3+而言，因 NH3 和 H2O 为弱场配位体，因而形成外轨

型配离子，sp3d2 杂化成键；Co3+的6个 d 电子分别填在5个 d 轨道上，有4个成单电子，为顺磁性物质。

对配阴离子[Co(NO2)6]3-而言，因 NO3 ?的 d 电子成对排列，形成内轨型配离子，d2sp3 杂化成键；没有成单电子，为反磁性物质。

8．7 由下列配合物的磁矩推断各自的电子组态：

（1）[Mn(NCS)6]4-(6.06μB)； （2）[Cr(NH3)6]3+(3.9μB)； （3）[Mn(CN)6]4-(1.8μB)。 解答

故 eg

↑ t2g

（1）Mn2+的价电子结构为 3d5，形成配合物时有两种电子组态：

250t32geg t2geg

n = 5 n = 1

μ计≈5(5 + 2) μ计≈1(1 + 2) ＝5.9μB ＝1.73μB

知μ实=6.6μB，可见应为前者。

（2）Cr3+ 的价电子结构为 3d3 ，形成配合物时，只有一种电子组态：

0t32geg，μ计≈3(3 + 2)＝3.87μB，与实验值相符。

50t（3）与(1)同理可得2geg。

8．8 完成下列表格，会使你对 dn 离子的各种组态在八面体场中的分裂有一个完整的概念：

解答

8. 9（1）下列化合物中哪些可能作为有效的螯合剂？

(a) H2O;(b)HO—OH; (b) H2N—CH2—CH2—CH2—NH2; (c) (CH3)2N—NH2

（2）下列各配合物具有平面四方形或八面体几何构型，哪个当中的 （a）[Co(CO3)(NH3)5]+；（b）[Co(CO3)(NH3)4]+；（c）[Pt(CO3)(en)]； （d）[Pt(CO3)(NH3)(en)] 解答

（1）（c） （2）（b）和（c）

2-CO3是螯合剂？

8.10 图 7.7 中连接圆圈的曲线示出下列反应水合焓的变化趋势，平滑曲线上的黑点是由实

验值扣除晶体场稳定能之后描绘的。试用晶体场稳定能解释水合焓的这种变化趋势。

M2+(g) + H2O—→[M(H2O)6]2+(aq)